Validación de un esquema para la asignación de valores de referencia a partir de los resultados de un laboratorio mediante ensayo de calibración. Aplicación en ensayos de aptitud químicos en el ámbito agroalimentario

Los análisis de características y de composición de la leche, tales como el contenido de materia grasa, proteína, sólidos y lactosa, entre otros, son fundamentales para la industria láctea, pues permiten la elaboración de productos que satisfacen los requerimientos nutricionales de la población, bien de forma directa o a través de su utilización en la elaboración de derivados. Estos análisis, realizados tanto a la materia prima (leche cruda), como en diversas etapas durante su procesamiento, incluyen mediciones de composición, detección de adulteraciones y evaluación de la calidad higiénica de la leche. Dichas mediciones facilitan, en primer lugar, realizar un pago diferenciado a los productores de leche según sus propiedades, pero además son cruciales para el control de calidad en la producción, incluyendo la estandarización de los contenidos de materia grasa y proteína. En este sentido, como en cualquier otro alimento, tienen consecuencias directas sobre la calidad nutricional y seguridad alimentaria del consumo de leche y de sus derivados. Las adulteraciones, como la adición de agua a la leche, pueden ocasionar pérdidas o problemas de calidad a la industria láctea, con consecuencias para la calidad de los productos y para la salud de los consumidores. Una de las técnicas más comunes para detectar la adición de agua es la medición del punto de congelación de la leche. Asimismo, el control del contenido de humedad en la leche en polvo es esencial para garantizar su vida útil o estabilidad durante el almacenamiento. Es por ello, que resulta imprescindible asegurar la calidad analítica y validez de los resultados producidos por los laboratorios encargados de estas determinaciones. Los laboratorios del sector agroalimentario, para verificar sus competencias analíticas, pueden participar en ensayos de aptitud (EA), los cuales permiten evaluar su desempeño a través de comparaciones interlaboratorio, generando confianza entre productores y consumidores. Cuando el número de laboratorios es alto, el desarrollo de los EA está bien establecido y los procedimientos normalizados. Sin embargo, cuando el número de laboratorios participantes no es alto, aparecen situaciones que deben valorarse según cada caso. Un aspecto a considerar con detenimiento es la determinación del valor asignado (valor de referencia) del ítem usado. Una alternativa para determinar el valor asignado en programas de EA con un número pequeño de participantes es utilizar los resultados de un laboratorio, apoyándose en un método de referencia o en un ensayo de calibración con material de referencia certificado (MRC). En Chile existe un programa de EA químicos en leche cruda y leche en polvo, en el cual los laboratorios de la industria y de control lechero participan periódicamente para asegurar la validez de sus mediciones. Los valores de referencia se obtienen de manera independiente mediante un diseño experimental basado en un ensayo de calibración con MRC, siguiendo las recomendaciones de la norma ISO 13528:2022 para un número reducido de participantes, pero se aplican algunas modificaciones respecto al número de muestras y sesiones de análisis. En la presente investigación se estudió la aplicación del diseño experimental mencionado en tres programas de EA organizados para el sector lácteo en Chile entre 2017 y 2021. El estudio tiene como objetivo determinar si el diseño propuesto permite obtener los resultados esperados en cuanto a la incertidumbre de los valores de referencia, la compatibilidad con los resultados de los participantes, la verificación de la homogeneidad de los ítems de EA y cuáles son las implicancias en la evaluación del desempeño de los participantes. Además, se investiga si los criterios utilizados para establecer la desviación estándar de la evaluación de la aptitud siguen siendo adecuados. Los programas de EA estudiados incluyen la determinación de materia grasa y proteína bruta en leche cruda, el punto de congelación en leche cruda y la humedad en leche en polvo. En la primera parte del estudio, se analizan los resultados de 8 rondas de EA para materia grasa y proteína bruta, con 6 ítems de EA por ronda. Los resultados indican que el criterio de incertidumbre establecido por la norma ISO 13528:2022 se cumple en el 93% de los laboratorios participantes, permitiendo la evaluación del desempeño de la mayoría mediante z-score, sin necesidad de incorporar incertidumbre en la evaluación del desempeño (z-score). Los valores asignados en general son compatibles con los resultados obtenidos por los participantes, siendo el diseño apropiado para EA con un número pequeño de participantes, si bien se recomienda para futuros EA en lo posible limitar la incertidumbre del MRC y actualizar la desviación estándar para el método de espectroscopía de infrarrojo medio (MIR). En el caso del EA para punto de congelación en leche cruda, se analizaron 9 rondas con 3 ítems de EA en cada una. Se propone una modificación en la estimación de la incertidumbre, incorporando la incertidumbre del MRC, lo que implicaría tener que evaluar el desempeño mediante z-score para todos los participantes que utilizan el método termistor, lo que incrementaría ligeramente el riesgo de una evaluación incorrecta (2,9% de las participaciones). Los valores asignados son compatibles con los resultados de los participantes, y la desviación estándar propuesta para la evaluación de la aptitud sigue siendo adecuada, por lo que se propone mantenerla. Para el EA de humedad en leche en polvo, se analizaron 9 rondas con 3 ítems de EA en cada una. En un 77,8% de las rondas, la incertidumbre no cumplió con los criterios de la norma ISO 13528:2022, por lo que sería necesario evaluar el desempeño mediante z-score, lo que aumentaría ligeramente el riesgo de una evaluación errada (5,8% de las participaciones). Aunque los valores asignados son compatibles con los valores de consenso de los participantes, la evaluación del desempeño podría variar en un 19,3% de casos si se utilizara el valor de consenso, lo que resalta la importancia de emplear un valor independiente de los participantes en programas con un número reducido de laboratorios. Se recomienda evaluar en futuras rondas una posible modificación de la desviación estándar para la evaluación de la aptitud. Finalmente, el estudio de la homogeneidad de los ítems de EA demuestra que es posible realizar el ensayo de verificación de homogeneidad en paralelo con el ensayo de asignación de valores de referencia, con un número reducido de muestras, obteniendo resultados similares a los del diseño tradicional de una sola sesión de análisis, y cumpliendo con los criterios para una homogeneidad suficiente en todas las rondas evaluadas. En general se estima que el diseño para asignación de valor de referencia utilizado en estos programas de EA es adecuado para un número reducido de participantes, proporcionando valores asignados independientes, metrológicamente trazables y compatibles con los resultados de los participantes, si bien se recomienda introducir algunas mejoras. El diseño podría ser aplicado a otros EA, previo estudio de los métodos analíticos y del diseño experimental requerido para en lo posible satisfacer los criterios planteados en ISO 13528:2022. Estás usando un modelo menos potente hasta que tu límite se restablezca después de las13:31. Mejora tu plan para obtener más acceso.

Author dc:creator

• Poo Barrera, Susan Mercedes

Advisors dc:contributor.advisor

• Palma Lovillo, Miguel
• Muñoz Fariña Ociel, Ricardo

Statement dc:rights

• Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 Internacional

Licence dc:rights.uri

• http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/

Language dc:language.iso

spa

Handle dc:identifier.uri

http://hdl.handle.net/10498/39783

OAI identifier oai:identifier

oai:rodin.uca.es:10498/39783