Studien zur Synthese und Chemie von per-N,O-funktionalisierten, enantiomerenreinen C6-Bausteinen

Es wird ein Konzept zur Herstellung von perfunktionellen C6-Bausteinen ausgehend von konjugierten Dienen vorgestellt. <br>Schlüsselreaktionen sind: <br>* Cycloaddition eines Diens mit einem Heterodienophil <br>* Funktionalisierung der verbleibenden Doppelbindung <br>* Spaltung der Heteroatom-Heteroatom-Bindung <br>* Bioorganische Desymmetrisierung <br>* Geeignete Schutzgruppenchemie zur Differenzierung der Heterofunktionalitäten <br>Als Diene wurden sowohl cyclische (Benzoloxid/Oxepin bzw. 8,8-Dimethyl-7,9-dioxa-bicyclo[4.3.0]nona-2,4-dien) als auch lineare, konjugierte Diene (trans,trans-Hexa-2,4-dien-1,6-diol), als Dienophile Azodicarbonsäureester und 4-Phenyl-1,2,4-triazolin-2,5-dion (PTAD), acyclische N-Carbamat-Nitroso Dienophile und Nitrosobenzol eingesetzt. Reaktivitätsunterschiede bei Hetero-[4+2]-Cycloadditionen wurden mit semiempirischen Rechnungen analysiert. <br>Ausgehend von einem bicyclischen Azo-Cycloaddukt konnte eine kurze Synthesesroute zu einem allo-1,4-Diaminoinosit ausgearbeitet werden (57.2 , 4 Stufen). <br>Allo-1,4-Diaminoinosit ist Kandidat einer enzymatischen Desymmetrisierung. <br>Monocyclische Azo-Cycloaddukte ließen sich bioenzymatisch desymmetrisieren (z.B. Lipase AY, 78 Ausbeute, ee>97), die absoluten Stereochemie durch chemische Korrelation bzw. durch Röntgenstrukturanalyse sichern. <br>Nach N-N-Bindungs-spaltung wurde ein erster enantiomerenreiner, perfunktioneller C6-Bausteine erhalten und daraus in zwei Stufen ein potentieller Glycosidaseinhibitor synthetisiert (94 Ausbeute).

Author dc:creator

• Ruch, Thomas

Contributors dc:contributor

• Prinzbach, Horst

• Azazucker
• Aminocyclite
• Molecular Modelling
• Azasugars
• Aminocyclitols

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