Definierte Synthese hyperverzweigter Copolyester und Copolyether mit kontrolliertem Verzweigungsgrad

Das Ziel der vorliegenden Arbeit war die experimentelle Bestätigung theoretischer Vorhersagen über die Kontrolle des Verzweigungsgrads hyperverzweigter Polymere durch Copolymerisation von AB2- mit AB-Monomeren. Hier-zu wurden Polykondensationsreaktionen und selbstkondensierende Ringöffnungspolymerisationen (SCROP) einge-setzt. Die Strukturaufklärung der hergestellten Copolymere erfolgte dabei durch Kombinationen verschiedener analytischer Methoden (NMR, MALDI-TOF MS, VPO, GPC, LALLS, Viskosimetrie, Rheologie, DSC). Durch Copolymerisationen aktivierter Dihydroxybenzoesäure als AB2-Monomer mit Monohydroxybenzoesäuren als AB-Monomere konnte eine Kontrolle des Verzweigungsgrads nachgewiesen werden (NMR). Die mittels GPC/LALLS bestimmten Molekulargewichte lagen im Bereich von Mn = 25.000 - 75.000 g/mol. Bestimmungen der Lösungs- und Schmelzviskositäten ergaben für hochverzweigte Polymere niedrigere Werte im Vergleich zu linearen Analo-ga. Homo- und Copolyether wurden auf der Basis der kationischen Ringöffnungspolymerisation von einer Reihe von AB-, AB2- und AB3-Hydroxyl-Oxetanen hergestellt. Die dargestellten Polyether wiesen laut NMR und VPO Molekulargewichte im Bereich von 1000 - 3000 g/mol auf. Die Verzweigungsgrade der synthetisierten AB2-Homopolymere blieben auf 0,4 limitiert. Im Hinblick auf eine kontrollierte Ringöffnungspolymerisation (ROP) von e-Caprolacton sollten OH-substituierte e-Caprolactone hergestellt werden. Aufgrund von irreversiblen Umlage-rungsreaktionen konnte das gewünschte Zielmolekül nicht erhalten werden. Durch Vernetzung mit einem Diisocy-anat wurden Hydrogele rein auf der Basis von hyperverzweigten Polymeren hergestellt. Mit einem hyperverzweig-ten Polyglycerin als Weichsegment und einem hyperverzweigten aromatischen Polyester als Hartsegment wurden Polyurethannetzwerke hergestellt, deren Materialeigenschaften hinsichtlich des Einflusses des Hartsegment- und des Diisocyanat-Anteils untersucht wurden.

Author dc:creator

• Möck, Andreas

Contributors dc:contributor

• Frey, Holger

• Hyperverzweigt
• Verzweigungsgrad
• Hyperbranched
• Copolyesters
• Copolyethers
• Degree of Branching

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