Untersuchungen von Struktur-Eigenschafts-Beziehungen bei Trihalogenometallaten AMX3 von Germanium(II), Zinn(II) und Blei(II)

Die Dissertation beschäftigt sich mit dem Aufbau, den <br>Bindungsverhältnissen und den physikalischen Eigenschaften von <br>kristallinen Trihalogenometallaten AMX3 mit den zweiwertigen Kationen M <br>= Ge(II), Sn(II) und Pb(II) sowie großen monovalenten Gegenkationen (A = <br>Cs+, [(CH3)4-xNHx]+), um zu Aussagen über elektronische und sterische <br>Einflüsse auf die Strukturen und über Struktur-Eigenschafts-Beziehungen <br>zu gelangen. Bei den Kristallstrukturen der Verbindungen mit den <br>[d10][s2]-Kationen von Ge, Sn und Pb werden Varianten verschiedener <br>Aristotypen gefunden, die jeweils oktaedrische [MX6]-Gruppen enthalten. <br>Durch die stereochemische Aktivität des nichtbindenden Elektronenpaars <br>werden die Strukturen in charakteristischer Weise verzerrt. Soweit die <br>Strukturparameter nicht bereits genau bekannt waren, wurden <br>Röntgenstrukturanalysen mit Einkristallen durchgeführt, wobei Probleme <br>mit Pseudosymmetrien, Zwillingsbildung und Lagefehlordnungen auftraten. <br>Zur Lösung wurden durch Auswertung von Gruppe-Untergruppe-Beziehungen <br>Strukturmodelle abgeleitet, die unter Verwendung von Zwillings- bzw. <br>Drillingsmodellen verfeinert werden konnten. Mit den Strukturdaten <br>wurden Berechnungen von Bindungsvalenzen durchgeführt und <br>Strukturfelddiagramme konstruiert, aus denen die Einflüsse <br>strukturbestimmender Faktoren erkennbar werden, neben Polaritäten der <br>M-X-Bindungen insbesondere der Platzanspruch des Elektronenpaars und der <br>Gegenkationen. Bei den experimentellen Arbeiten wurde die (FTIR- und <br>Raman-)Schwingungsspektroskopie eingesetzt, um zusätzliche Informationen <br>über die Verzerrungen der [MX3]-Gerüste zu erhalten. Als Grundlage für <br>Berechnungen zur Spektrensimulation dienten zu Vergleichszwecken weitere <br>Trihalogenometallate mit M = Cd(II), Ni(II), bei denen nichtbindende <br>Elektronenpaare fehlen. Die Impedanzspektroskopie wurde neben der <br>Charakterisierung von Phasentransformationen zur Bestimmung d. <br>elektrischen Eigenschaften sowie der Aktivierungsenergien eingesetzt

Author dc:creator

• Wittenburg, Gunnar

Contributors dc:contributor

• Thiele, Gerhard

• FTIR-Spektroskopie
• Raman-Spektroskopie
• Impedanz-Spektroskopie
• Schwingungsspektrensimulation
• Bond-Valence-Berechnungen

Repository record source_url

https://freidok.uni-freiburg.de/data/116

OAI identifier oai:identifier

oai:freidok.uni-freiburg.de:116