Germylenadditionen an Dreifachbindungen: Bildung der ersten konjugierten Bis(germaethene)

Tetrakis(2-tert-butyl-4,5,6-trimethylphenyl)digermen dissoziiert in Lösung weitgehend in Diarylgermylene, die durch [2+1]-Cycloadditionen an C-P- und C-C-Dreifachbindungen unter Bildung von Germacyclopropenen oder Folgeprodukten addieren. Mit 1,3-Diinen hingegen werden acetylenverbrückte Bis(germaethene) gebildet, wobei die GeC-Doppelbindungen miteinander in Konjugation treten. Diese spiegelt sich weniger in den Bindungslängen wider, als vielmehr in der bathochromen Verschiebung der Banden im UV-Vis-Spektrum von etwa 100-150 nm gegenüber einfachen Germenen. Auch das Reaktionsverhalten ist ungewöhnlich: Während mit Azobenzol sowie Phosphaalkinen keine Reaktionen erzielt wurden, reagiert Di-tert-butyl-o-benzochinon glatt in Form von [4+2]-Cycloadditionen an beide Germeneinheiten. In der Reaktion mit Dicyanoethylen wurde ein Bicyclus isoliert, der unerwarteten Folgereaktionen zur tetra- und hexacyclischen Verbindung unterliegt. Mit Dicyan wurde nur der Bicyclus isoliert.

Level thesis:degree_level

thesis.doctoral

Grantor dc:publisher

Universität Oldenburg

Year

2002

Author dc:creator

• Meiners, Frank

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