Moleküle mit ungewöhnlichen Blei-Blei-Bindungen: die erste homocyclische Bleiverbindung

Die Reaktionen von Blei(II)-halogeniden mit Arylgrignardverbidnungen RMgBr hängen nicht nur vom sterischen Anspruch des jeweiligen Restes R ab, sondern auch von der Art mit der Reaktionsführung. Unter Verwendung der Phenylgruppe konnte mit dem Tristriphenylplumbylplumbat-Anion erstmals ein Molekül-Ion strukturell charakterisiert werden, das mehr als eine Pb-Pb-Bindung enthält. Aus der Umsetzung der Grignardverbindung ArMgBr (Ar = 2,4,6 Triethylphenyl) mit PbBr2 in Gegenwart von Dioxan resultierten schwarze Kristalle des ersten Cyclotriplumbans. Der große Pb-Pb-Abstand von 318 pm und die Anordnung der Substituenten, die um 37 der Idealposition abgewinkelt sind, machen deutlich, dass es sich bei den Pb-Pb-Bindungen nicht um klassische Einfachbindungen handelt. Vielmehr wird das Pb3-Gerüst durch schwache Wechselwirkungen zwischen den jeweils vollbesetzten 6s2-Orbitalen und den leeren 6p-Orbitalen dreier Plumbylen-Moleküle zusammengehalten.

Level thesis:degree_level

thesis.doctoral

Grantor dc:publisher

Universität Oldenburg

Year

2003

Author dc:creator

• Stabenow, Frank

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