Síntese e reactividade de 2H - Azirinas

O trabalho teve como objectivo primeiro, sintetizar 2H-azirinas com o grupo sulfinilo na posição 3. O precursor imediato dessas azirinas seria os α- azidovinilsulfóxido que após pirólise deveriam gerar as azirinas. O interesse de introduzir o grupo sulfóxido na posição 3 das azirinas tem a ver com o conhecimento de que um sistema remotor de electrões conjugado com a função imina das azirinas as torna aptas para reacções de cicloadição em condições suaves. Por outro lado a utilização de sulfóxidos quirais iria permitir a introdução de um centro quiral muito próximo do carbono da imina sendo por isso provável que as suas reacções em especial as de cicloadição fossem selectivas. Não sendo possível alcançar a síntese destas azirinas dos α-azidovinilsulfóxidos procurou-se introduzir o grupo sulfinilo na posição 2. Foram sintetizadas três dessas azirinas, sendo estudada a reactividade de duas dessas azirinas. Uma delas mostrou não ser reactiva frente a carbodienos nucleofílicos de cadeia linear como o dieno de Danishefky. A outra possuía a função conjugada com o anel heteroaromático que aumentou a sua reactividade como dienófilo permitindo a obtenção de um par de diastereoisómeros (razão 3:1) por reacção com o ciclopentadieno. Foram também sintetizadas 2H-azirinas com um grupo cetona na posição 3. Nesse grupo de compostos destaca-se a síntese de uma 2H-azirina não substituída na posição 2, sendo portanto aquiral, e de várias 2H-azirinas racémicas. Todas mostraram reagir bem como dienófilos em reacções de Diels-Alder à temperatura ambiente, mesmo na presença de dienos moderadamente reactivos. As (2-alquil-2H-azirin-3-il)aril mostraram além disso reagir bem como electrófilos em reacções de adição nucleofílica, gerando aziridinas

Name thesis:degree_name

Tese de Doutoramento em Ciências (Área de Especialização em Química Orgânica)

Year dc:date.issued

2007

Author dc:creator

• Sousa, João Henriques de

Advisor dc:contributor.advisor

• Alves, M. José

Statement dc:rights

• openAccess

Language dc:language.iso

por

Handle dc:identifier.uri

https://hdl.handle.net/1822/6309

OAI record oai:identifier

http://repositorium.sdum.uminho.pt/oai/request?verb=GetRecord&metadataPrefix=dim&identifier=oai%3Arepositorium.uminho.pt%3A1822%2F6309