Gemischtvalente Thalliumhalogenide

In dieser Arbeit wurden Thalliumchloride und - bromide mit <br>Zusammensetzungen im Bereich zwischen TlCl und TlCl3 charakterisiert.Von <br>Strukturanalysen der Verbindungen TlCl2,TlBr2 und TlCl1.5 war <br>bekannt,dass diese als Thallium(I)-halogenothallate(III)Tl[TlX4](X = <br>Cl,Br)bzw. Tl3[TlCl6]zu formulieren sind. <br>Zur Analyse der Systeme TlX-TlX3 wurden die Monohalogenide mit wässrigen <br>Lösungen der Trihalogenide umgesetzt oder in Schmelzreaktionen die <br>Monohalogenide mit den Tetrahalogenothallaten und ein Teilbereich des <br>Zustandsdiagramms Tl-Cl mit Zusammensetzungen zwischen TlCl und TlCl2 <br>mittels DTA,Pulverdiffraktometrie und Ramanspektroskopie erforscht.Es <br>konnte bewiesen werden,dass noch zwei weitere Phasen beim Brom- und drei <br>beim Chlorsystem mit der annähernden Zusammensetzung Tl2X3 <br>existieren.Die Strukturanalysen der Kristalle in Form dünner hexagonaler <br>Blättchen war durch die hohe Röntgenstrahl-Absorption und das Vorliegen <br>von Viellingen erschwert. <br>Die monokline Elementarzelle(C2/c; Z=32)der Struktur von <br>Tl3[TlBr6]enthält 320 Atome,verteilt auf die Lagen von 7 unabhängigen <br>TlBr63--Anionen und 22 unabhängigen Tl+.Die Strukturanalysen eines <br>weiteren Bromids und zweier Chloride zeigen Zellen mit fast exakt <br>hexagonaler Metrik,ein Teil der TlX6-Gruppen erscheint fehlgeordnet.Für <br>das Bromid und eines der Chloride wurde das Modell einer monoklinen <br>Struktur mit der Zusammensetzung Tl11X17 entwickelt,in der ein Teil der <br>TlX6-Gruppen durch TlX5-Gruppen ersetzt ist.Bei einer erneuten <br>Strukturanalyse des orthorhombischen a- Tl3[TlCl6]wurden fehlgeordnete <br>TlCl6-Gruppen gefunden.Gemeinsames Kennzeichen der Strukturen der <br>untersuchten Verbindungen ist ihr Aufbau aus alternierenden <br>Doppelschichten Tl4[TlX6]+ und Schichten Tl2[TlX6]-.Die Anordnungen <br>haben jeweils hexagonale Metrik. Durch Verzerrungen und Drehungen von <br>oktaedrischen TlX6-Baugruppen geht die Symmetrie verloren.

Author dc:creator

• Ackermann, Rupprecht

Contributors dc:contributor

• Thiele, Gerhard

• Gemischtvalente Thalliumhalogenide
• mixed-valence thallium halogenides
• crystal structures
• phase analysis
• powder diffractometry
• differential thermoanalysis

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