Síntesis de derivados orgánicos de bencil- y alilestaño y estudio de sus propiedades físicas y químicas
En este trabajo de Tesis Doctoral se presenta en primer lugar (Capítulo 1) la reacción de Barbier asociada a la aplicación de ultrasonido para promover síntesis orgánica a través de compuestos organometálicos. Se reporta la formación de compuestos bencil y naftilestannilados ofreciendo una mejora significativa en comparación con las técnicas tradicionales de Grignard o aniones de litio utilizada hasta el momento, ya que el acoplamiento se produce en un solo paso, en condiciones suaves y tiempos más cortos de reacción. También se sintetizó una serie de compuestos bencilarílicos por reacción de acoplamiento Stille con inducción sonoquímica. Se llevó a cabo la síntesis de derivados bencílicos de estaño con y sin sustituyentes en el anillo aromático a través de cuatro metodologías diferentes. Con estos productos se realizaron ensayos de inhibición bacteriana en técnicas de difusión en agar utilizando caldos de cultivos de dos cepas bacterianas, una Gram positiva: Staphylococcus aureus, y una Gram negativa: Escherichia coli. Finalmente, se realizaron reacciones de acoplamiento de Stille de los compuestos bencilestannilados con distintos halogenuros de arilo catalizadas por paladio, combinación escasamente referenciada, rindiendo los diarilmetanos correspondientes por formación de enlace Csp3(bencílico)-Csp2(arílico) con muy buen rendimiento y utilizando distintas condiciones de reacción. De acuerdo a los resultados obtenidos, hemos demostrado que la síntesis de estructuras aromáticas sustituídas que formen parte de compuestos de importancia farmacológica es posible de manera eficiente a través de la generación de enlaces Csp3-Csp2, utilizando para ello intermediarios trialquilbencilestannilados. Los distintos diarilmetanos obtenidos se oxidaron en el centro bencílico, en un único paso de reacción y con muy buenos rendimientos, obteniéndose las diarilcetonas correspondientes. En segundo lugar (Capítulo 2) se sintetizaron dienilestannanos conjugados estereodefinidos por hidroestannación de eninos conjugados. Estos aductos tienen una gran importancia como intermediarios sintéticos. El principal objetivo se basó en el desarrollo de una ruta rápida de obtención de este tipo de precursores a fin de estudiarlos como dienos en reacciones de Diels-Alder. También utilizamos tres tipos de dioles asimétricos como organocatalizadores en la cicloadición a fin de aumentar la estereoselectividad de las mismas. Los mejores resultados se obtuvieron en presencia de TADDOL con sustituyentes 1-naftilo. Esto podría atribuirse a un refuerzo de las interacciones - stacking de uno de los anillos aromáticos del catalizador y el dienófilo provocado por el puente H intermolecular. Se reporta así la síntesis de una variedad de alilestannanos funcionalizados a través de reacciones “one pot” de hidroestannación seguida de cicloadición de Diels Alder. Una vez removido el resto estannilado, estos compuestos podrían considerarse precursores adecuados de análogos de compuestos no esteroideos. Dado que la regioquímica de estas reacciones tiene gran dependencia respecto de la estructura del enino se analizaron las reacciones de hidroestannación bajo cuatro condiciones de reacción. Los aductos obtenidos son asimétricos, al igual que muchas moléculas de interés biológico, lo cual es determinante de su bioactividad específica.
Química, Benzofenonas, Antibacterianas, Hidroestannación
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