Equilibrio entre fases a alta presión de sistemas conteniendo polímeros y solventes livianos
En esta tesis se estudió el comportamiento de fases a alta presión de sistemas altamente asimétricos, constituidos por polímeros y solventes livianos. Para el estudio experimental de estos sistemas, se construyó y se validó un nuevo equipo de medición experimental. El mismo es una celda de equilibrio de volumen variable, que fue diseñada y construida en el marco de este trabajo. La misma puede operar a presiones de hasta 1000 bar y a temperaturas de hasta 200 grados Celsius. Con este equipo de medición, se obtuvieron datos experimentales de equilibrio líquido‐líquido a alta presión (puntos de niebla), en sistemas relacionados con una aplicación tecnológica concre-ta: la hidrogenación supercrítica de polibutadieno. En este contexto, se obtuvieron puntos de niebla para los sistemas binarios polibutadieno (PB) + propano, polibutadieno (PB) + éter etílico, polibutadieno (PB) + éter metílico, polibutadieno (PB) + n‐pentano y polietileno (PE) + éter etílico. También se obtuvieron puntos de niebla para los siguientes sistemas ternarios: polibutadieno (PB) + n‐pentano + éter metílico y polietileno (PE) + n‐pentano + éter metílico. Por último, se estudió experimentalmente el sistema cuaternario polibuta-dieno (PB) + polietileno (PE) + n‐pentano + éter metílico. El rango de presiones cubierto fue de 19 a 558 bar y el rango de temperaturas de 35 a 191 C, las cuales corresponden a condiciones de temperatura sub y supercríticas dependiendo del solvente utilizado. Además, en cuanto al análisis de modelos termodinámicos, en esta tesis se llevó a cabo un estudio sistemático sobre las características básicas de los modelos del tipo de ecuaciones de estado, los cuales son apropiados para la representación del equilibrio entre fases a alta presión de mezclas altamente asimétricas como lo son los sistemas polímero + solvente liviano. En tal estudio se conside-ró el efecto de los parámetros binarios de interacción k12 y l12 sobre el comportamiento de fases, en amplios rangos de condiciones, para a una ecuación de estado cúbica, la cual es básicamente representativa de una gran familia de modelos derivados de la ecuación de van der Waals. La clave para la comprensión del comportamiento de tales modelos resultó ser la consideración del efecto de los parámetros de interacción sobre el rango de existencia del estado líquido.
equilibrio entre fases, polímeros, solventes livianos
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