{"id":{"repo_id":"tuebingen","oai_identifier":"oai:publikationen.uni-tuebingen.de:10900/96833"},"canonical_url":"https://search.dev.ndltd.org/etd/tuebingen/oai:publikationen.uni-tuebingen.de:10900/96833","repository":{"repo_id":"tuebingen","name":"Universität Tübingen","base_url":"https://publikationen.uni-tuebingen.de/oai/request"},"display":{"title":"Pd- and Ni-based catalysts for mild C-S bond activation and formation","abstract":"Die vorliegende Arbeit beschreibt effiziente Synthesemethoden zur Aktivierung und Bildung von C-S-Bindungen unter Ausnutzung thiophiler Wechselwirkungen von Komplexen später Übergangsmetalle. Beschrieben wird im Einzelnen eine Pd-katalysierte Hydro(thio)esterifizierung von terminalen Alkenen unter geringem CO-Druck, welche die entsprechenden (Thio-)Ester in generell guten Ausbeuten bereits bei Raumtemperatur und mittels einer schwachen ko-katalytischen Säure zugänglich machten. Vinylarene lieferten hierbei grundsätzlich die verzweigten Produkte. Weiterhin wird eine Ni-katalysierte Fukuyama-Kupplung von S-Ethylthioestern mit Arylzinkreagenzien bei Raumtemperatur beschrieben. Die dabei enstehenden polyfunktionalen Ketone stellen wertvolle Syntheseintermediate dar. Schlussendlich wird eine Ni-katalysierte Kupplung von in situ-generierten Zinkthiolaten mit reaktionsträgen Arylchloriden aufgezeigt. Aliphatische Thiole lassen sich bei bis zu 60 °C umsetzen, wohingegen die Umsetzung aromatischen Thiolen eine andere Organometallbase benötigte, um eine entschwefelnde Kumada- bzw. Negishi-Kupplung zu vermeiden. Die entsprechenden Arylthioether sind interessante Zielmotive in Pharmazeutika, Agrochemikalien und neuen funktionalen Materialien.","abstract_html":"Die vorliegende Arbeit beschreibt effiziente Synthesemethoden zur Aktivierung und Bildung von C-S-Bindungen unter Ausnutzung thiophiler Wechselwirkungen von Komplexen später Übergangsmetalle. 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