Beiträge zur Chemie siliciumbasierter Lewis-Säuren
type: CreativeWork
description: Verbindungen des Siliciums stellen vor dem Hintergrund der guten Verfügbarkeit und geringen Toxizität dieses Elements attraktive Forschungsobjekte dar. Während monokationische Lewis-Säuren des Siliciums in der Literatur eingehend beschrieben wurden, beschäftigt sich die vorliegende Arbeit mit molekularen siliciumbasierten Polykationen und der Betrachtung ihrer Lewis-sauren Eigenschaften. Es wurde untersucht, inwiefern die in kondensierter Phase nötige Stabilisierung der Polykationen durch höhere Koordination die Lewis-Acidität beeinflusst. Außerdem wurde in diesem Kontext anhand von Silicium(IV)tetrakis(trifluormethansulfonat), Si(OTf)4 (OTf = Triflat), gezeigt, dass sich mit den stark elektronenziehenden OTf-Substituenten ein hohes Maß an Lewis-Superacidität für ein neutrales Silan induzieren lässt. Der erste Teil dieser Arbeit befasst sich mit der Synthese und Charakterisierung eines Ph2Si-Dikations, das durch einen chelatisierenden Liganden mit zwei Carben-Donoreinheiten stabilisiert wird. Mit dieser für ein elektrophiles Siliciumzentrum neuartigen Koordinationsumgebung wurde eine einzigartige Reaktivität gegenüber dem nukleophilen Phosphaethynolat-Anion, PCO–, beobachtet. Hierdurch wurde die Synthese eines Komplexkations mit einem siebengliedrigen Heterocyclus aus C-, N-, P- und Si-Atomen ermöglicht. Außerdem ließen sich die Ph2Si-Einheiten aus den jeweiligen Verbindungen durch Desilylierung mit Dichlorphosphanen verdrängen, sodass die entsprechenden phosphorhaltigen Kationen erhalten wurden. Im zweiten Teil dieser Arbeit wurden isolierbare Salze von Siliciumkomplexkationen mit dem Terpyridin-Liganden (terpy) mithilfe von experimentellen und quantenchemischen Methoden untersucht. Die Fluoridionenaffinitäten (FIA) der terpy-stabilisierten Polykationen sind zwar niedriger als die FIA ihrer Stammverbindungen, die in kondensierter Phase unbekannten Spezies R2Si2+ und RSi3+ (R = Alkyl, Aryl), dennoch gehören die Komplexkationen zu den stärksten bisher bekannten silic…
abstract: Verbindungen des Siliciums stellen vor dem Hintergrund der guten Verfügbarkeit und geringen Toxizität dieses Elements attraktive Forschungsobjekte dar. Während monokationische Lewis-Säuren des Siliciums in der Literatur eingehend beschrieben wurden, beschäftigt sich die vorliegende Arbeit mit molekularen siliciumbasierten Polykationen und der Betrachtung ihrer Lewis-sauren Eigenschaften. Es wurde untersucht, inwiefern die in kondensierter Phase nötige Stabilisierung der Polykationen durch höhere Koordination die Lewis-Acidität beeinflusst. Außerdem wurde in diesem Kontext anhand von Silicium(IV)tetrakis(trifluormethansulfonat), Si(OTf)4 (OTf = Triflat), gezeigt, dass sich mit den stark elektronenziehenden OTf-Substituenten ein hohes Maß an Lewis-Superacidität für ein neutrales Silan induzieren lässt. Der erste Teil dieser Arbeit befasst sich mit der Synthese und Charakterisierung eines Ph2Si-Dikations, das durch einen chelatisierenden Liganden mit zwei Carben-Donoreinheiten stabilisiert wird. Mit dieser für ein elektrophiles Siliciumzentrum neuartigen Koordinationsumgebung wurde eine einzigartige Reaktivität gegenüber dem nukleophilen Phosphaethynolat-Anion, PCO–, beobachtet. Hierdurch wurde die Synthese eines Komplexkations mit einem siebengliedrigen Heterocyclus aus C-, N-, P- und Si-Atomen ermöglicht. Außerdem ließen sich die Ph2Si-Einheiten aus den jeweiligen Verbindungen durch Desilylierung mit Dichlorphosphanen verdrängen, sodass die entsprechenden phosphorhaltigen Kationen erhalten wurden. Im zweiten Teil dieser Arbeit wurden isolierbare Salze von Siliciumkomplexkationen mit dem Terpyridin-Liganden (terpy) mithilfe von experimentellen und quantenchemischen Methoden untersucht. Die Fluoridionenaffinitäten (FIA) der terpy-stabilisierten Polykationen sind zwar niedriger als die FIA ihrer Stammverbindungen, die in kondensierter Phase unbekannten Spezies R2Si2+ und RSi3+ (R = Alkyl, Aryl), dennoch gehören die Komplexkationen zu den stärksten bisher bekannten silic…
author: Hermannsdorfer, André
language: de
license: http://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/
date published: 2021
date modified: 2026-07-27T21:28:26Z
provider: Technische Universität Berlin
publisher: Networked Digital Library of Theses and Dissertations
type: WebPage
source organization: Technische Universität Berlin

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property ID: DOI
value: 10.14279/depositonce-11966