Properties of amine-boranes and phosphorus analogues in the gas phase

Vesinik on element, mida leidub nii kosmoses kui ka kõigis elusolendites. Seetõttu on ühendite võime liita ning loovutada vesiniku aatomi tuumi – prootoneid, oluline omadus. Antud väitekiri käsitlebki amiin-boraan komplekside (R1R2R3N-BH3) ja fosfaan-boraanide (R1R2R3P-BH3) prootoniülekande reaktsioone. Amiin-boraanid on märkimisväärsed selle poolest, et nende vesinikusisaldus on suur (kuni 19,6%) ning nad on võimelised vesinikku loovutama nii prootonitena kui ka H2 molekulidena. Seda omadust püütakse ära kasutada energeetikas, kuna H2 eraldumise pöörduvaks muutmine võimaldaks neid ühendeid kasutada vesinikusalvestitena. Üks omapäraseid H2 molekuli eraldumise reaktsioone saab alguse prootoni liitumisest kompleksile. Antud töös leiti, et uuritud kompleksides on boor eranditult soodsaim protoneerumise tsenter. Prootoni liitumise tulemusel tekkiv struktuur sisaldab väga nõrgalt seotud H2 molekuli, mille lõpliku eraldumise põhjustab entroopia kasv. Kirjeldatud protsess sõltub asendajatest ning on teatud juhtudel energeetiliselt väga soodne. Samuti näidatakse antud töös, et prootoni eraldumine toimub amiin-boraanides kõige tõenäolisemalt N-H rühmast ning fosfaan-boraanides P-H rühmast. Lisaks energeetikale saab selliste ühendite omadusi kasutada H2 aktiveerimiseks ning seeläbi katalüsaatoritena vesiniku liitmise reaktsioonides. Väitekirjas esitatakse gaasifaasilised komplekseerumisenergiad, happelisused, aluselisused ning vesiniku eraldumise reaktsiooni termodünaamilised parameetrid hulgale mitmekülgsete asendajatega amiin- ja fosfaan-boraan kompleksidele ning nendest andmetest lähtuvalt analüüsitakse nimetatud komplekside omadusi üldiselt.

Author

• Adamson, Aiko

• vesinikuühendid
• boraanid
• gaasid
• laengusiire
• hydrogen compounds
• boron hydride
• gases
• charge transmission

Identifier

hdl:10062/42496

OAI identifier oai:identifier

oai:dspace.ut.ee:10062/42496