Estudio cinético de reacciones de interés biológico con moléculas del ADN
type: CreativeWork
description: [ES]Se han estudiado cinéticamente algunas reacciones de alquilación con moléculas modelo del ADN. Por su reactividad frente a centros nucleófilos presentes en medios biológicos, se ha investigado la capacidad alquilante de los siguientes epóxidos alifáticos y aromáticos: óxidos de propileno y butileno, cis- y trans-2,3-epoxibutanos, óxido de estireno y óxidos de p-cloroestireno, p-bromoestireno y p-nitroestireno. Se ha empleado como modelo la molécula 4-(p-nitrobencil)piridina, de nucleofilia semejante a la de la posición N7 de la guanosina. Junto al estudio de los mecanismos de las reacciones estudiadas y de la influencia sobre los mismos de sustituyentes en el anillo oxiránico, se han investigado cinéticamente las reacciones concurrentes que condicionan esos mecanismos y se han tratado de establecer correlaciones reactividad química-actividad biológica. Se ha llegado a las siguientes conclusiones: i) Todos los epóxidos estudiados muestran actividad alquilante sobre la NBP. ii) Para entender la capacidad alquilante de los epóxidos es necesario tener en cuenta las posibles reacciones concurrentes: a) alquilación propiamente dicha de la NBP. Con los epóxidos alifáticos tiene lugar en el carbono menos sustituido del anillo oxiránico a través de un mecanismo SN2 formando un aducto inestable, que se hidroliza. Con los epóxidos aromáticos transcurre además en el carbono más sustituido a través de un mecanismo SN2' formando un aducto estable; b) hidrólisis de los aductos inestables NBP-epóxido; c) hidrólisis de los epóxidos. El olvido de algunas de estas reacciones ha sido causa de frecuentes conclusiones erróneas detectadas en la bibliografía. iii) El estudio de la reactividad de los epóxidos como agentes alquilantes requiere evaluar el coeficiente de absorción molar de cada uno de los aductos formados. La asunción de algunas aproximaciones que soslayan estas medidas, encontradas en la bibliografía, puede conducir a conclusiones erróneas. iv) La secuencia de reactividad…
abstract: [ES]Se han estudiado cinéticamente algunas reacciones de alquilación con moléculas modelo del ADN. Por su reactividad frente a centros nucleófilos presentes en medios biológicos, se ha investigado la capacidad alquilante de los siguientes epóxidos alifáticos y aromáticos: óxidos de propileno y butileno, cis- y trans-2,3-epoxibutanos, óxido de estireno y óxidos de p-cloroestireno, p-bromoestireno y p-nitroestireno. Se ha empleado como modelo la molécula 4-(p-nitrobencil)piridina, de nucleofilia semejante a la de la posición N7 de la guanosina. Junto al estudio de los mecanismos de las reacciones estudiadas y de la influencia sobre los mismos de sustituyentes en el anillo oxiránico, se han investigado cinéticamente las reacciones concurrentes que condicionan esos mecanismos y se han tratado de establecer correlaciones reactividad química-actividad biológica. Se ha llegado a las siguientes conclusiones: i) Todos los epóxidos estudiados muestran actividad alquilante sobre la NBP. ii) Para entender la capacidad alquilante de los epóxidos es necesario tener en cuenta las posibles reacciones concurrentes: a) alquilación propiamente dicha de la NBP. Con los epóxidos alifáticos tiene lugar en el carbono menos sustituido del anillo oxiránico a través de un mecanismo SN2 formando un aducto inestable, que se hidroliza. Con los epóxidos aromáticos transcurre además en el carbono más sustituido a través de un mecanismo SN2' formando un aducto estable; b) hidrólisis de los aductos inestables NBP-epóxido; c) hidrólisis de los epóxidos. El olvido de algunas de estas reacciones ha sido causa de frecuentes conclusiones erróneas detectadas en la bibliografía. iii) El estudio de la reactividad de los epóxidos como agentes alquilantes requiere evaluar el coeficiente de absorción molar de cada uno de los aductos formados. La asunción de algunas aproximaciones que soslayan estas medidas, encontradas en la bibliografía, puede conducir a conclusiones erróneas. iv) La secuencia de reactividad…
author: González Pérez, Marina
keywords: Tesis y disertaciones académicas, Universidad de Salamanca (España), Tesis Doctoral, Cinética química, Chemical kinetics, Academic dissertations
date published: 2013-05-03
date modified: 2026-07-27T21:02:15Z
provider: Universidad de Salamanca
publisher: Networked Digital Library of Theses and Dissertations
type: WebPage
source organization: Universidad de Salamanca

PropertyValue
property ID: DOI
value: 10.14201/gredos.122967