Síntesis y reactividad de complejos carbonílicos con enlaces múltiples Mo-W, Mo-Mn y Mo-Re
type: CreativeWork
description: El trabajo de investigación que se recoge en la presente Memoria comprende un amplio estudio de la síntesis y reactividad de complejos heterometálicos estabilizados por ligandos puente dialquilfosfuro. Los precedentes más inmediatos son los aniones homonucleares [M2Cp2(µ-PCy2)(µ-CO)2]– y los hidruros insaturados [M2Cp2H(µ-PCy2)(CO)2] (M = Mo, W), preparados previamente por nuestro grupo de investigación, los cuales al cambiar de molibdeno a wolframio presentan diferencias de reactividad, estructura y estabilidad de los productos de sus reacciones, lo que indica que la naturaleza del centro metálico tiene una gran influencia en estas especies. A partir de estos resultados, se propuso preparar nuevos complejos heterometálicos con un enlace múltiple entre dos átomos metálicos diferentes, concretamente de los grupos 6 y 7. La síntesis de nuevos complejos heterometálicos es un tema de interés actual, debido al gran potencial de estas especies en cuanto a su reactividad química y actividad catalítica, lo que podría ser debido a la intrínseca polaridad de los enlaces heterometálicos y/o a los diferentes entornos de coordinación de los metales. En primer lugar, se ha preparado el anión insaturado [MoWCp2(µ-PCy2)(µ-CO)2]– (4) a partir del fosfuro-hidruro [MoWCp2(µ-H)(µ-PCy2)(CO)4], mediante un proceso de varias etapas análogo al empleado para generar el anión homonuclear de W. El estudio de su reactividad pone de manifiesto la presencia de dos centros nucleofílicos: los átomos metálicos, lo que permite obtener derivados alquilo agósticos [MoWCp2(µ-1η2:2κ1-CH2R)(µ-PCy2)(CO)2], y el átomo de oxígeno de los carbonilos, lo que permite formar el complejo metoxicarbino [MoWCp2(µ-COMe)(µ-PCy2)(µ-CO)]. Al protonar el anión 4 con [NH4][PF6], se obtiene el hidruro insaturado [MoWCp2H(µ-PCy2)(CO)2] (5) que en disolución está presente como una mezcla de dos isómeros que se diferencian en la coordinación del ligando hidruro, en posición puente o terminal al átomo de wolframio. Los experi…
abstract: El trabajo de investigación que se recoge en la presente Memoria comprende un amplio estudio de la síntesis y reactividad de complejos heterometálicos estabilizados por ligandos puente dialquilfosfuro. Los precedentes más inmediatos son los aniones homonucleares [M2Cp2(µ-PCy2)(µ-CO)2]– y los hidruros insaturados [M2Cp2H(µ-PCy2)(CO)2] (M = Mo, W), preparados previamente por nuestro grupo de investigación, los cuales al cambiar de molibdeno a wolframio presentan diferencias de reactividad, estructura y estabilidad de los productos de sus reacciones, lo que indica que la naturaleza del centro metálico tiene una gran influencia en estas especies. A partir de estos resultados, se propuso preparar nuevos complejos heterometálicos con un enlace múltiple entre dos átomos metálicos diferentes, concretamente de los grupos 6 y 7. La síntesis de nuevos complejos heterometálicos es un tema de interés actual, debido al gran potencial de estas especies en cuanto a su reactividad química y actividad catalítica, lo que podría ser debido a la intrínseca polaridad de los enlaces heterometálicos y/o a los diferentes entornos de coordinación de los metales. En primer lugar, se ha preparado el anión insaturado [MoWCp2(µ-PCy2)(µ-CO)2]– (4) a partir del fosfuro-hidruro [MoWCp2(µ-H)(µ-PCy2)(CO)4], mediante un proceso de varias etapas análogo al empleado para generar el anión homonuclear de W. El estudio de su reactividad pone de manifiesto la presencia de dos centros nucleofílicos: los átomos metálicos, lo que permite obtener derivados alquilo agósticos [MoWCp2(µ-1η2:2κ1-CH2R)(µ-PCy2)(CO)2], y el átomo de oxígeno de los carbonilos, lo que permite formar el complejo metoxicarbino [MoWCp2(µ-COMe)(µ-PCy2)(µ-CO)]. Al protonar el anión 4 con [NH4][PF6], se obtiene el hidruro insaturado [MoWCp2H(µ-PCy2)(CO)2] (5) que en disolución está presente como una mezcla de dos isómeros que se diferencian en la coordinación del ligando hidruro, en posición puente o terminal al átomo de wolframio. Los experi…
author: Huergo Iglesias, Estefania
language: spa
keywords: Síntesis y reactividad química, Compuestos organometálicos
license: http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/
date published: 2018-06-06
date modified: 2026-07-24T03:41:00Z
provider: Universidad de Oviedo
publisher: Networked Digital Library of Theses and Dissertations
type: WebPage
source organization: Universidad de Oviedo

PropertyValue
property ID: Handle
value: http://hdl.handle.net/10651/49009