{"id":{"repo_id":"oviedo","oai_identifier":"oai:digibuo.uniovi.es:10651/44383"},"canonical_url":"https://search.dev.ndltd.org/etd/oviedo/oai:digibuo.uniovi.es:10651/44383","repository":{"repo_id":"oviedo","name":"Universidad de Oviedo","base_url":"https://digibuo.uniovi.es/oai/request"},"display":{"title":"Síntesis catalítica de Carbo- y Heterociclos a partir de Alquinos. Nuevas aproximaciones a través de Intermedios de tipo Carbeno de Oro","abstract":"La presente Memoria se engloba dentro del campo la Catálisis Organometálica con complejos de oro(I). En ella se describen los resultados obtenidos en el estudio de la reactividad de diferentes sistemas insaturados a través de complejos carbeno, propuestos como intermedios de reacción. Esta Memoria se divide en tres capítulos atendiendo a la metodología de acceso a los intermedios carbeno de oro generados y su reactividad. En el primer capítulo se describe un estudio del mecanismo de cicloisomerización catalítica de 6-(etinil)biciclo[3.1.0]hex-2-enos sustituidos con complejos de oro(I). En dicho estudio se propone la participación de dos especies intermedias, una especie de tipo catión alilo y un complejo carbeno de oro, dependiendo de la sustitución. Además, se ha puesto de manifiesto la desestabilización de la especie catión alilo de oro, respecto al intermedio carbeno, cuando el sistema posee un sustituyente sililo en posición 6. Prueba empírica de ello es que ha sido posible dirigir el curso de la reacción hacia los intermedios de tipo carbeno de oro y su posterior reacción de ciclopropanación intramolecular. En el segundo capítulo se recoge la síntesis de indanonas a partir de la reacción intermolecular de acilsilanos y alquiniltrimetilsilanos, catalizada por complejos de oro(I). De este modo, se describe la formación de un acetiluro de oro y su adición sobre el acilsilano sinérgicamente activado que, a través de la posterior migración [1,2] del grupo sililo, da acceso a carbenos de oro ,-insaturados. Por último, esta transformación involucra también un proceso de funcionalización C-H. Finalmente, en el tercer capítulo se pone de manifiesto el empleo de triazapentalenos, sintetizados de forma catalítica a partir de benzotriazoles propargílicos, como una nueva ruta de acceso a -iminocarbenos de oro(I), cuando se lleva a cabo su reacción en presencia de alquinos. Esta metodología ha permitido la síntesis de 7-pirazolilindoles y orto-imidazolilpirazolilbencenos, en procesos que implican dos ciclos catalíticos.","abstract_html":"La presente Memoria se engloba dentro del campo la Catálisis Organometálica con complejos de oro(I). 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