{"id":{"repo_id":"oldenburg","oai_identifier":"oai:oops.uni-oldenburg.de:888"},"canonical_url":"https://search.dev.ndltd.org/etd/oldenburg/oai:oops.uni-oldenburg.de:888","repository":{"repo_id":"oldenburg","name":"Carl von Ossietzky Universität Oldenburg","base_url":"http://oops.uni-oldenburg.de/cgi/oai2"},"display":{"title":"Stabile Vinylkationen","abstract":"Im Rahmen dieser Arbeit wird die Darstellung und Charakterisierung neuer β,β´-disilylsubstituierter Vinylkationen beschrieben. Die Synthese dieser Kationen erfolgt über eine Hydridtransferreaktion aus Alkinylsilanen durch Trityl TPFPB bei Raumtemperatur. Es wird erstmalig die experimentelle Molekülstruktur eines α-cyclopropylsubstituierten Vinylkations vorgestellt. Die Struktur des α-cyclopropylsubstituierten Vinylkations offenbart die strukturellen Konsequenzen der Wechselwirkungen des Vinylkations sowohl mit den gespannten C-C-Bindungen des Cycloproplyrings wie auch mit den σ-Bindungen der β-Silylreste. IR spektroskopische Untersuchungen an Salzen von α-alkyl und α-aryl- β,β´-disilylsubstituierte Vinylkationen zeigen eine systematische Abhängigkeit der Lage der ny(C=C+) Bande von der Ausprägung und dem Ausmaß des β-Silyleffekts in diesen Vinylkationen. Für α-silyl- und α-germylsubstituierte-β,β´-disilylsubstituierte Vinylkationen konnte eine in der Carbokationenchemie bislang unbekannte entartete Umlagerung nachgewiesen werden.","abstract_html":"Im Rahmen dieser Arbeit wird die Darstellung und Charakterisierung neuer β,β´-disilylsubstituierter Vinylkationen beschrieben. Die Synthese dieser Kationen erfolgt über eine Hydridtransferreaktion aus Alkinylsilanen durch Trityl TPFPB bei Raumtemperatur. Es wird erstmalig die experimentelle Molekülstruktur eines α-cyclopropylsubstituierten Vinylkations vorgestellt. Die Struktur des α-cyclopropylsubstituierten Vinylkations offenbart die strukturellen Konsequenzen der Wechselwirkungen des Vinylkations sowohl mit den gespannten C-C-Bindungen des Cycloproplyrings wie auch mit den σ-Bindungen der β-Silylreste. IR spektroskopische Untersuchungen an Salzen von α-alkyl und α-aryl- β,β´-disilylsubstituierte Vinylkationen zeigen eine systematische Abhängigkeit der Lage der ny(C=C+) Bande von der Ausprägung und dem Ausmaß des β-Silyleffekts in diesen Vinylkationen. 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