Etude de mécanismes de complexation entre un réactif lanthanide déplaçant et des composés DIHYDRO-4, 5-[2H]-a-pyrannes
L'analyse de complexation entre un réactif lanthanide déplaçant Eu (fod) 3∙d27, , et quatre produits d'une série dihydro-4,5- [2H] -α-pyranne a été fait pour quatre mécanismes différents. L'étude s'est fait en deux temps: i- obtention de courbes de titrage par spectrométrie de résonnance magnétique nucléaire et ii- extraction de paramètres intrinsèques de ces courbes, soit les déplacements induits pour les complexes et les constantes d'équilibre. Plusieurs programme informatiques ont été écrits pour obtenir ces paramètres et aussi pour simuler les courbes de titrage. On a constaté que peu importe lesquels des quatre mécanismes suggérés soit utilisé dans les calculs, les valeurs relatives de déplacement induits pour le complexe LSa sont les mêmes pour un proton particulier d'un substrat donné et qu'en plus elles sont presque identiques aux valeurs des pentes relatives des courbes de titrage. De façon empirique, on a aussi constaté que la complexation est préférentielle sur les groupes acétates, lorsque présents, par rapport à l'oxygène du cycle.
Chimie, Essais et réactifs, Chimie organique, QD77 C499
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