Synthese von Heterodiborolanen und Aufbau von nido-Hexaboranen mit den Gerüstatomen C2B3N, C2B3S und C5B
Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese von nido-Hexaboranen mit den Gerüstatomen C2B3N, C2B3S und C5B. Während größere Aza- und Thiacarborane (n = 10 - 12) in der Literatur beschrieben werden und gut charakterisiert sind, kennt man von den kleineren Systemen nur weinige Beispiele (C2B3N und C2B3S), die zudem nur unvollständig untersucht sind. Der hier beschriebene Zugang zu dieser Gruppe der Heterocarborane erfolgt durch eine Hydroborierung von exocyclisch ungesättigten Heterodiborolanen. Sterisch anspruchsvolle Substituenten an den Boratomen setzen dabei die Reaktivität herab und ermöglichen die Entstehung von kristallinen, für Strukturuntersuchungen geeignete Verbindungen. Die einzelnen Schritte der Hydroborierung werden durch ab initio Rechnungen an leicht vereinfachten Modellsystemen nachvollzogen. Nido-Pentacarbahexaborane(6) sind bisher nur in Form von kationischen Derivaten oder als Donor in einem Metallkomplex bekannt. Bei den Reaktionen der niedrigvalenten Verbindungen Cp*2Si und Cp*Ga mit B2Cl4 entstehen durch Insertions- und Austauschprozesse verschiedene neutrale Produkte mit C5B-Substrukturen. Die Verbindung hapto5-Cp*B-BCl2SiCl3 wurde vollständig charakterisiert und ihre Konstitu-tion durch eine Kristallstrukturuntersuchung aufgeklärt. Ab initio Rechnungen rechtfertigen die Beschreibung der neuen Verbindungsklasse als Addukte des Borylens (Borandiyls) Cp*B: an ein Boran, z. B. BCl2SiCl3, wobei das Borylen als ein sehr starker, reiner sigma-Zweielektronen-Donor fungiert.
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