Density Functional Studies of the Structure, Properties and Applications of Copper and Iron Complexes of 3,7-Diazabicyclo[3.3.1]nonane Derivatives
type: CreativeWork
description: Die 3,7-Diazabicyclo[3.3.1]nonan (Bispidin) Derivate verfügen über ein starres Ligandgerüst, weisen jedoch eine elastische Koordinationssphäre auf. Daher sind sie in der Lage, eine Reihe verschiedener Übergansmetalle zu komplexieren, wobei spezifische Geometrien für die entsprechenden Koordinationsverbindungen erzwungen werden. Besondere Beachtung finden hierbei verschiedene Komplexe der biologisch relevanten Metalle Kupfer und Eisen. Das Hauptziel der vorliegenden Arbeit war die Berechnung von Strukturen and Eigenschaften von Kupfer- und Eisenkomplexen diverser 3,7 Diazabicyclo[3.3.1]nonan Derivate mittels Dichtefunktionaltheorie, um so auf mögliche Anwendungen zu schließen. Ein kurzer Überblick sowohl über grundlegende Konzepte der Koordinationschemie mit Bispidinliganden, als auch über die Eigenschaften substituierter Bispidine und ihrer entsprechende Metalkomplexe, wird in Kapitel 1 gegeben. Im ersten Teil dieser Arbeit (Kapitel 2 and 3) werden die bei Kupfer(I)- und Kupfer(II) Komplexen mit einer Reihe substituierter Bispidin-Derivate (basierend auf L1, siehe oben) beobachteten Isomerien diskutiert. Während für die Kupfer(I)-Komplexe strukturelle Isomerie des Metalzentrums erkennbar ist, können bei den Kupfer(II) Komplexen verschiedene “Jahn-Teller-Isomere” isoliert werden. Die relativen Energien der Kupfer(I)-Verbindungen mit unterschiedlichen Geometrien erweisen sich als abhängig von der Substituendenposition am Pyridinring (ortho oder meta) und/oder der Größe des ortho-Substituenden und können mit der Stabilität der entsprechenden oxidierten Spezies korreliert werden. Die “Jahn-Teller-Isomerie” der Kupfer(II)-Komplexe lässt sich einerseits durch gezielte ortho-Substitution der Pyridinringe, anderseits durch eine Veränderung der Größe, der elektronischen Eigenschaften und der Zähnigkeit des Koliganden kontrollieren. Um ein besseres Verständnis der spezifischen, vom Ligandengerüst erzwungenen Geometrien zu bekommen, und wie diese Geometrien Rückschüsse auf die…
abstract: Die 3,7-Diazabicyclo[3.3.1]nonan (Bispidin) Derivate verfügen über ein starres Ligandgerüst, weisen jedoch eine elastische Koordinationssphäre auf. Daher sind sie in der Lage, eine Reihe verschiedener Übergansmetalle zu komplexieren, wobei spezifische Geometrien für die entsprechenden Koordinationsverbindungen erzwungen werden. Besondere Beachtung finden hierbei verschiedene Komplexe der biologisch relevanten Metalle Kupfer und Eisen. Das Hauptziel der vorliegenden Arbeit war die Berechnung von Strukturen and Eigenschaften von Kupfer- und Eisenkomplexen diverser 3,7 Diazabicyclo[3.3.1]nonan Derivate mittels Dichtefunktionaltheorie, um so auf mögliche Anwendungen zu schließen. Ein kurzer Überblick sowohl über grundlegende Konzepte der Koordinationschemie mit Bispidinliganden, als auch über die Eigenschaften substituierter Bispidine und ihrer entsprechende Metalkomplexe, wird in Kapitel 1 gegeben. Im ersten Teil dieser Arbeit (Kapitel 2 and 3) werden die bei Kupfer(I)- und Kupfer(II) Komplexen mit einer Reihe substituierter Bispidin-Derivate (basierend auf L1, siehe oben) beobachteten Isomerien diskutiert. Während für die Kupfer(I)-Komplexe strukturelle Isomerie des Metalzentrums erkennbar ist, können bei den Kupfer(II) Komplexen verschiedene “Jahn-Teller-Isomere” isoliert werden. Die relativen Energien der Kupfer(I)-Verbindungen mit unterschiedlichen Geometrien erweisen sich als abhängig von der Substituendenposition am Pyridinring (ortho oder meta) und/oder der Größe des ortho-Substituenden und können mit der Stabilität der entsprechenden oxidierten Spezies korreliert werden. Die “Jahn-Teller-Isomerie” der Kupfer(II)-Komplexe lässt sich einerseits durch gezielte ortho-Substitution der Pyridinringe, anderseits durch eine Veränderung der Größe, der elektronischen Eigenschaften und der Zähnigkeit des Koliganden kontrollieren. Um ein besseres Verständnis der spezifischen, vom Ligandengerüst erzwungenen Geometrien zu bekommen, und wie diese Geometrien Rückschüsse auf die…
author: Rohwer, Heidi
date published: 2006-06-02
date modified: 2026-07-24T02:30:27Z
provider: Universität Heidelberg
publisher: Networked Digital Library of Theses and Dissertations
type: WebPage
source organization: Universität Heidelberg