{"id":{"repo_id":"heid-diss","oai_identifier":"oai:archiv.ub.uni-heidelberg.de:5504"},"canonical_url":"https://search.dev.ndltd.org/etd/heid-diss/oai:archiv.ub.uni-heidelberg.de:5504","repository":{"repo_id":"heid-diss","name":"Universität Heidelberg","base_url":"http://archiv.ub.uni-heidelberg.de/volltextserver/cgi/oai2"},"display":{"title":"Reaktivität ungesättigter organischer Substrate gegenüber dem TripodCobalt(I)-Templat (Tripod = CH3C(CH2PAr2)3)","abstract":"Im Rahmen dieser Arbeit wurde die Reaktivität ungesättigter organischer 4-Elektronen-Donorliganden gegenüber dem TripodCobalt(I)-Templat (Tripod = CH3C(CH2PAr2)3) untersucht. 1,3-Diene koordinieren an das TripodCobalt(I)-Templat unter Bildung von [TripodCobalt(hapto4-Dien)]+-Komplexen, die auf ihre strukturellen und dynamischen Eigenschaften untersucht wurden. Die Reaktion des TripodCobalt(I)-Templats mit alpha,beta-ungesättigten Aldehyden zeigt eine Selektivität in Abhängigkeit vom Substitutionsmuster des Aldehydes. Während Acrolein und seine alpha-substituierten Derivate in THF stabile [TripodCobalt(hapto4-Heterodien)]+-Verbindungen bilden, sind analoge Komplexe von beta-substituierten Derivaten weniger stabil und reagieren unter Decarbonylierung des Aldehydes und Bildung von [TripodCobalt(CO)2]+. Die beobachtete Selektivität beruht offensichtlich auf einer sterischen Differenzierung. Im stärker koordinierenden Lösungsmittel Acetonitril wird die Bildung von [TripodCobalt(CO)(CH3CN)]+ beobachtet. Diese Zwischenstufe der Decarbonylierung ist ausreichend stabilisiert, so dass der Acetonitril-Ligand durch andere Zweielektronen-Donorliganden unter Bildung von Verbindungen vom Typ [TripodCobalt(CO)(L)]+ (L = PMe3, P(OMe)3, CyNC) verdrängt werden kann.","abstract_html":"Im Rahmen dieser Arbeit wurde die Reaktivität ungesättigter organischer 4-Elektronen-Donorliganden gegenüber dem TripodCobalt(I)-Templat (Tripod = CH3C(CH2PAr2)3) untersucht. 1,3-Diene koordinieren an das TripodCobalt(I)-Templat unter Bildung von [TripodCobalt(hapto4-Dien)]+-Komplexen, die auf ihre strukturellen und dynamischen Eigenschaften untersucht wurden. Die Reaktion des TripodCobalt(I)-Templats mit alpha,beta-ungesättigten Aldehyden zeigt eine Selektivität in Abhängigkeit vom Substitutionsmuster des Aldehydes. 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The observed selectivity is obviously due to steric discrimination. In acetonitrile as a stronger coordinating solvent the formation of [tripodcobalt(CO)(CH3CN)]+ can be detected. 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