Kernspinrelaxation von Formaldehyd an Oberflächen und in der Gasphase

Im Rahmen dieser Arbeit wurde die Kernspinrelaxation von Formaldehyd (H2CO) an Oberflächen und in der Gasphase gemessen. Durch selektive Photolyse von ortho-Formaldehyd bei 339,022nm wurde das 3:1-Gleichgewicht zwischen ortho- und para-H2CO gestört und die Geschwindigkeit k1 der darauf einsetzenden Relaxation para-H2CO --> ortho-H2CO bestimmt. Für Formaldehyddrücke p-->0 wird die Relaxationsgeschwindigkeit durch Stöße von H2CO mit den Wänden der Messzelle bestimmt. An Messing-, Kupfer-, und Edelstahloberflächen beträgt k1 316, 465 bzw. 918 (+-10) 1/s. Unbeantwortet bleibt die Frage, worin sich diese Wandmaterialien im Bezug auf die Kernspinrelaxation unterscheiden. Weiterhin wurde die Kernspinrelaxation von H2CO in Mischungen mit H2 bzw. SF6 bei kurzen Stoßzeiten (hohen Drücken) gemessen und mit den Vorhersagen der Theorie der Spin-Rotationswechselwirkung [Kasper et al., 1967; Chapovsky, 2001] verglichen. Um die Messwerte beschreiben zu können, muss der theoretisch vorhergesagte Wert des Matrixelement <H_IR> mit einem Faktor 1,7 (1,25 Chapovsky) für Mischungen mit H2 und mit 2,0 (Chapovsky 1,5) für Mischungen mit SF6 multipliziert werden. Die Abhängigkeit des Korrekturfaktors vom Puffergas ist mit der Theorie nicht in Einklang zu bringen. Die für die Kernspinrelaxation effektiven Wirkungsquerschnitte betragen: H2CO-H2CO = 10nm^2 (110nm^2 Chapo.), H2CO-H2 = 0,22nm^2 (2,4nm^2 Chapo.), H2CO-SF6 = 12nm^2 (120nm^2 Chapo.). Das deutet darauf hin, dass schon sehr geringfügige Wechselwirkungsenergien zwischen zwei Molekülen ausreichen, eine Umwandlung zu bewirken.

Level thesis:degree_level

thesis.doctoral

Grantor dc:publisher

Universität Heidelberg

Year

2002

Author dc:creator

• Bechtel, Christian

Contributors dc:contributor

• Schramm, Bernhard

Repository record source_url

http://www.ub.uni-heidelberg.de/archiv/2967

OAI identifier oai:identifier

oai:archiv.ub.uni-heidelberg.de:2967