Neue Carborane aus CB 2 -, CB 3 - und C 2 B 2 -Organoboranen

In der vorliegenden Arbeit werden Synthese und Eigenschaften von Tris(3,3-dimethyl-1-butinyl)boran, des ersten donorfreien Trisalkinylborans, und seiner Addukte (Donor = Pyridin, Triphenylphosphin, Tetrahydrofuran) beschrieben. Die Röntgenstrukturanalysen zeigen, daß die B-C-Bindungslängen im donorfreien Trisalkinylboran kürzer und die CC-Dreifachbindungsabstände im Bereich der Donor-stabilisierten Verbindungen liegen. Die Umsetzung von 3,3-Dimethyl-1-butinyllithium mit BCl3 und anschließender doppelten Hydroborierung mit HBCl2 führt zu 1,1,1-Tris(dichlorboryl)-3,3-dimethylbutan, dessen Catecholderivat strukturell untersucht ist. Bei der analogen Reaktion ausgehend von Trimethylsilylacetylid erhält man ein Produktgemisch, das aus drei Isomeren besteht, die durch Derivatisierung mit Brenzcatechin identifiziert wurden. Beim Erhitzen von 1,1,1-Tris(dichlorboryl)-3,3-dimethylbutan bildet sich unter Abspaltung von BCl3 2,3,4-Trichloro-1,5-dicarba-closo-pentaboran(5). Die Funktionalität der borständigen Chloratome lässt sich für Substitutionsreaktionen ausnutzen. So führt die Umsetzung des gebildeten closo-C2B3-Carboran mit MeLi und AlMe3 sowie mit Pentamethylsilazan und Acetyliden zu den entsprechenden Carboranderivaten. Die Hydroborierung von (3,3-Dimethyl-1-butinyl)dichlorboran mit nur einem Äquivalent HBCl2 führt zu 1,1-Bis(dichlorboryl)-3,3-dimethylbuten. Nach Halogen-Austausch mit BI3 und anschließender Cyclisierung mit 3-Hexin wird das asymmetrische 1,3-Dihydro-1,3-diiod-1,3-diborapentafulven erhalten. Die folgende Umsetzung mit AlMe3 bildet das methylierte Produkt, welches instabil ist und sich einerseits zu nido-C4B2-Carboranen umlagert und andererseits zu polymeren Produkten unbekannter Zusammensetzung weiterreagiert. Wird frisch synthetisiertes 1,3-Dihydro-1,3-dimethyl-1,3-diborapentafulven mit HBEt2 bzw. Mo(CO)6 zur Reaktion gebracht, erhält man das erwartete nido-C3B3-Carboran bzw. den Metallkomplex, die jedoch nicht isoliert werden können.

Level thesis:degree_level

thesis.doctoral

Grantor dc:publisher

Universität Heidelberg

Year

2002

Author dc:creator

• Bayer, Michael J.

Contributors dc:contributor

• Siebert, Walter

Repository record source_url

http://www.ub.uni-heidelberg.de/archiv/2021

OAI identifier oai:identifier

oai:archiv.ub.uni-heidelberg.de:2021