Synthese und Reaktivität von Tetraboraporphyrinogenen und analogen Macrocyclen

Inhalt dieser Dissertation ist die Synthese neuer Bausteine und die Entwicklung von Syntheserouten von Tetraboraporphyrinogenen und analogen Macrocyclen. In Tetraboraporphyrinogenen sind die meso-Kohlenstoffatome durch Boratome ersetzt. Für eine [2+2]-Cyclisierung zu Tetrathia-Macrocyclen sind Di(2-thienyl)boran-Derivate notwendig, deren Darstellung ausgehend von 2-Lithiumthienyl in guten Ausbeuten gelingt. Die Dilithiierung der Di(2-thienyl)borane mit LiTMP und Umsetzung mit dem entsprechenden Dichlorboran führt in zwei Fällen zur Bildung von Tetraboratetrathiaporphyrinogenen, die strukturell charakterisiert wurden. Über die aus der klassischen Porphyrinchemie übernommene [3+1]-Cyclisierungsmethodik sind erstmals pyrrolenthaltende Tetraboraporphyrinogene erhältlich. In diesem Zusammenhang wird über die 2,5-Diborylierung von Heteroarenen berichtet. Die Umsetzung dieser mit zwei Äquivalenten 2-Lithiumthienyl führt zu strukturell charakterisierten Dreicyclen-Bausteinen, die nach Dilithiierung und erneuter Umsetzung mit 2,5-diborylierten Heteroarenen zu Pyrrol/Thiophenenthaltenden Tetraboraporphyrinogenen führen. Versuche durch Zweielektronen-Reduktion zu aromatischen Tetraboraporphyrinogen-Anionen zu gelangen scheiterten ebenso wie Versuche zur Derivatisierung der meso-Positionen. Durch Umsetzung von 1-Trimethylsilylimidazol mit 2,5-bis-chlorborylierten Heteroarenen können Bisimidazolylborylpyrrole hergestellt werden, deren Boranaddukte hinsichtlich der Bildung von Carbenen untersucht wurden. Die Deprotonierung führte zum Abbau der Moleküle. Die Cyclisierung dieser Imidazolenthaltenden Dreicyclen-Bausteine gelang nicht.

Level thesis:degree_level

thesis.doctoral

Grantor dc:publisher

Universität Heidelberg

Year

2002

Author dc:creator

• Köhler, Thomas

Contributors dc:contributor

• Siebert, Walter

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http://www.ub.uni-heidelberg.de/archiv/2020

OAI identifier oai:identifier

oai:archiv.ub.uni-heidelberg.de:2020