Zweikernkomplexe multifunktioneller Pyrazolatliganden als bimetallische Analoga von N-Chelatkomplexen : Synthese, Koordinationschemie, Eigenschaften
Die Arbeit befaßt sich mit der Entwicklung neuer bimetallischer Komplexsysteme, in denen ein Pyrazolat die präorganisierende Brückenfunktion zwischen zwei chelatisierenden Ligand-Kompartimenten übernimmt. Die neu synthetisierten Bimetallsysteme orientieren sich an analogen einkernigen Koordinationsverbindungen: als Vorbilder dienen einkernige Diaminkomplexe, Diiminkomplexe und N-donorfunktionalisierte Cp-Halbsandwichkomplexe (sog. Komplexe mit eingeschränkter Geometrie, 'constrained geometry'). Innerhalb der Arbeit gelang die Synthese und die Untersuchung des Koordinationsverhaltens verschiedener neuartiger, präorganisierter Kompartiment-Ligandsysteme. Die strukturellen und physikalisch-chemischen Eigenschaften der resultierenden Bimetallkomplexe wurden mit Hilfe von IR-, UV/Vis/NIR-, NMR-spektroskopischen und elektrochemischen Methoden sowie der Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt. Zweikernige Komplexe mit chelatfixierten Metallionen eignen sich insbesondere zur Untersuchung von ligandvermittelten Wechselwirkungen zwischen den benachbarten Metallzentren. Solche ligandvermittelte 'Kommunikation' konnte im Rahmen dieser Arbeit am Beispiel einer besonders stabilen, gemischtvalenten Dimangan(I,II)verbindung mit Hilfe von Cyclovoltametrie, Spektroelektrochemie, IR-, UV/Vis/NIR- und temperaturabhängiger ESR-Spektroskopie eingehender untersucht werden.
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