Koordinationschemie von zweikernigen Palladium(II)komplexen mit mehrzähnigen Amin-Phosphin-Thiolatliganden

In der vorliegenden Arbeit wurden zweikernige Palladium(II)komplexe mit freien Koordinationsstellen dargestellt und die Reaktivität untersucht. Es wurden Koliganden gebunden und eine Reaktion am Zweikernzentrum durchgeführt. Mit den bizyklischen N,S-Liganden L1 und L2 wurden zweikernige Komplexe dargestellt, in denen die Palladiumionen relativ weit voneinander entfernt sind. Die Umsetzung von L2 mit Pd2+ im Verhältnis 1:1 ergab einen zweikernigen Thiolat-Komplex, wobei eine S-C-Bindung gespalten und ein Komplex mit zwei benachbarten freien Koordinationsstellen erhalten wurde. <br>Nach dem Vorbild der Bimetalleinheit in dieser Verbindung wurden zwei offenkettige, fünfzähnige N4S-Liganden L3tBu und L4tBu dargestellt. Diese wurden unter Abspaltung der S-tert-Butyl-Schutzgruppe zu Palladiumkomplexen umgesetzt, die zwei benachbarte Koordinationsstellen aufweisen. Diese sind von zwei Chloro-, einem verbrückenden Acetato- bzw. einem verbrückenden Chloro-Liganden besetzt. Die Entfernung der Chloroliganden ergab einen Acetonitril-Komplex. Dieser wurde zu einem Thiocyanato- bzw. zu einem Azidokomplex umgesetzt. Ein zweifach cyanidverbrückter, vierkerniger Komplex wurde dargestellt. <br>Ein Teil der Stickstoffatome in L3tBu und L4tBu wurde durch Phosphoratome ersetzt. Die N2SP2-Liganden L6tBu und L7tBu und zwei Palladiumkomplexe mit zwei freie Koordinationsstellen wurden dargestellt. Die Chloroliganden wurden durch zwei Acetonitril-, Thiocyanato- bzw. Azidoliganden ersetzt. Auch ein vierkerniger, zweifach cyanidverbrückter Palladiumkomplex wurde dargestellt. Die Umsetzung dieser Verbindung mit NaCN lieferte wieder einen zweikernigen Komplex mit terminalen Cyanoliganden. <br>Die Acetonitril-Liganden wurden in Alkohol oder Wasser zu Acetamido-Liganden hydrolysiert. Die Palladiumionen werden von einem Acetamido-Liganden verbrückt. Es wurde gezeigt, dass es sich um eine binukleare Reaktion handelt, die bei Raumtemperatur abläuft. Chloracetonitril wurde ebenfalls hydrolisiert.

Author dc:creator

• Siedle, Gabriel

Contributors dc:contributor

• Kersting, Berthold

• palladium complexes
• binuclear complexes
• phosphine ligand
• thiolate ligand

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