Aspekte der Reaktivität von Tris(pyrazolyl)borat-Zinkalkoxid- und Tris(pyrazolyl)borat-Zinkhydrid-Komplexen
type: CreativeWork
description: Metallalkoxide und -hydride weisen nukleophile, basische und reduzierende Eigenschaften auf. Es galt zu untersuchen, inwieweit diese Eigenschaften auf Tris(pyrazolyl)borat-Zinkhydrid-Komplexe (TpZnH) und Tris(pyrazolyl)borat-Zinkalkoxid-Komplexe (TpZnOR) elektronenreicher Alkoholate übertragbar sind. Die Nukleophilie von TpZnH zeigte sich in der Insertion von Heterocumulenen in die Zn-H-Bindung eines TpZnH-Komplexes. Die NMR-spektroskopisch nachgewiesene Methanbildung durch Umsetzung des zinkgebundenen Hydrids mit Methyliodid lieferte einen Beweis für die Nukleophilie zinkgebundener Hydride in TpZnH-Komplexen. Gegenüber NH- und OH-aciden Verbindungen wirkte TpZnH als Base, wobei die entstandenen Säureanionen in Form neuer Zinkkomplexe isoliert wurden. Reduzierende Eigenschaften der TpZnH-Komplexe gegenüber aliphatischen Aldehyden wurden nicht festgestellt. Zur Untersuchung der Reaktivitätseigenschaften von TpZnOR-Komplexen wurden neue Zink-Alkoholat-Komplexe dargestellt. Durch Insertion von Heterocumulenen in deren Zn-O-Bindungen wurden neue Zinkkomplexe mit Carbonat-, Xanthogenat-, Iminothiocarbonat- und Carbamat-Liganden erhalten. Die Nukleophilie zinkgebundener Alkoxide wurde ausgenutzt, um Spaltungen von Estern zu erreichen. Weiterhin erfolgte die Umsetzung von TpZnOR-Komplexen mit bifunktionellen Verbindungen. Es wurde festgestellt, daß die Basizität zinkgebundener Alkoxide ausgeprägter ist als deren Nukleophilie. So wurden NH-, OH- und CH-acide Verbindungen durch TpZnOR-Komplexe deprotoniert. Es gelang die Reduktion aromatischer Aldehyde durch zinkgebundene Alkoxide im Sinne der Meerwein-Ponndorf-Verley Reaktion. Im Rahmen der Arbeiten wurde gezeigt, daß TpZnH-Komplexe zwar nukleophile und basische Eigenschaften besitzen, jedoch keine reduzierenden. Dagegen können TpZnOR-Komplexe sowohl als Nukleophil, als Base oder als Reduktionsmittel wirken. Von diesen drei Reaktivitätseigenschaften ist die der Basizität am stärksten ausgeprägt.
abstract: Metallalkoxide und -hydride weisen nukleophile, basische und reduzierende Eigenschaften auf. Es galt zu untersuchen, inwieweit diese Eigenschaften auf Tris(pyrazolyl)borat-Zinkhydrid-Komplexe (TpZnH) und Tris(pyrazolyl)borat-Zinkalkoxid-Komplexe (TpZnOR) elektronenreicher Alkoholate übertragbar sind. Die Nukleophilie von TpZnH zeigte sich in der Insertion von Heterocumulenen in die Zn-H-Bindung eines TpZnH-Komplexes. Die NMR-spektroskopisch nachgewiesene Methanbildung durch Umsetzung des zinkgebundenen Hydrids mit Methyliodid lieferte einen Beweis für die Nukleophilie zinkgebundener Hydride in TpZnH-Komplexen. Gegenüber NH- und OH-aciden Verbindungen wirkte TpZnH als Base, wobei die entstandenen Säureanionen in Form neuer Zinkkomplexe isoliert wurden. Reduzierende Eigenschaften der TpZnH-Komplexe gegenüber aliphatischen Aldehyden wurden nicht festgestellt. Zur Untersuchung der Reaktivitätseigenschaften von TpZnOR-Komplexen wurden neue Zink-Alkoholat-Komplexe dargestellt. Durch Insertion von Heterocumulenen in deren Zn-O-Bindungen wurden neue Zinkkomplexe mit Carbonat-, Xanthogenat-, Iminothiocarbonat- und Carbamat-Liganden erhalten. Die Nukleophilie zinkgebundener Alkoxide wurde ausgenutzt, um Spaltungen von Estern zu erreichen. Weiterhin erfolgte die Umsetzung von TpZnOR-Komplexen mit bifunktionellen Verbindungen. Es wurde festgestellt, daß die Basizität zinkgebundener Alkoxide ausgeprägter ist als deren Nukleophilie. So wurden NH-, OH- und CH-acide Verbindungen durch TpZnOR-Komplexe deprotoniert. Es gelang die Reduktion aromatischer Aldehyde durch zinkgebundene Alkoxide im Sinne der Meerwein-Ponndorf-Verley Reaktion. Im Rahmen der Arbeiten wurde gezeigt, daß TpZnH-Komplexe zwar nukleophile und basische Eigenschaften besitzen, jedoch keine reduzierenden. Dagegen können TpZnOR-Komplexe sowohl als Nukleophil, als Base oder als Reduktionsmittel wirken. Von diesen drei Reaktivitätseigenschaften ist die der Basizität am stärksten ausgeprägt.
author: Brombacher, Horst
date modified: 2026-07-24T02:21:52Z
provider: University of Freiburg
publisher: Networked Digital Library of Theses and Dissertations
type: WebPage
source organization: University of Freiburg