Linear-block-hyperverzweigte Copolymere und hyperverzweigte LC-Polycarbosilane : Synthese und Charakterisierung
Hyperverzweigte Polymere mit definierter Architektur wurden mittels langsamer Monomerzugabe dargestellt. Die theoretischen Grundlagen wurden experimentell überprüft und in ihrer Tendenz bestätigt. Die erhaltenen hyperverzweigte Polycarbosilane wiesen eine definierte Molmasse und geringe Polydispersität auf. Die Polymerisationstechnik wurde schließlich benutzt, eine neue Polymerarchitektur (linear-block-hyperverzweigte Copolymere) zu synthetisieren. Dazu wurden PS-b-1.2PB als Kern in einer langsamen Monomerzugabe mit Methyldiundecenylsilan als AB2 Monomer unter Platin-Katalyse eingesetzt. Durch Kernmoleküle unterschiedlicher Blockverhältnisse und unterschiedliche Mengen an Monomer konnte eine Vielzahl verschiedener Blockcopolymere mit enger Molmassenverteilungen erhalten werden. Das morphologische Verhalten wurde mittels TEM und SAXS untersucht. Im Unterschied zu linearen Blockcopolymere weisen die hyperverzweigten eine stark asymmetrische Architektur auf, wodurch das Phasenverhalten stark beeinflusst wird. Funktionalisierte hyperverzweigte Polymere wurden sowohl durch polymeranaloge Modifizierung von vorgebildeten Polymeren, als auch durch Copolymerisation von AB2- mit AX-Comonomeren dargestellt. Durch die Verwendung eines cholesteryl-modifizierten Funktionalisierungsreagenz (AX) konnten hyperverzweigte Polymere mit flüssigkristallinen Eigenschaften gewonnen werden. Es konnte gezeigt werden, dass die Syntheseroute keinen signifikanten Einfluss auf die Molmasse, sowie deren Verteilung ausübt. Vollständig funktionalisierte Polymere konnten ausschließlich mittels Copolymerisation erreicht werden, wodurch zusätzlich ein Syntheseschritt eingespart werden konnte. Alle dargestellten LC-Polymere bildeten smektisch A Phasen aus. In ersten Versuchen wurden polymere Netzwerke auf der Basis hyperverzweigter Polymere durch die Copolymerisation eines AB2 Monomers und eines Vernetzers vom AA-Typ dargestellt. Die Netzwerke wurde auf ihr Quellungsverhalten hin untersucht.
Hyperverzweigte Polymere, Hyperbranched, Polycarbosilanes
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