Schalenmodifikation von dendritischen Polycarbosilanen

Durch Modifikation der Endgruppen von dendritischen Polycarbosilanen (PCS) wurden amphiphile u. koordinierende Kern-Schale-Strukturen hergestellt. Weiterhin sollten hyperverzweigte PCS mit kontrolliertem Molekulargewicht u. enger -gewichtsverteilung synthetisiert werden. <br>Über die Hydrosilylierung mit HSiCl3 u. die Alkenylierung mit AllylMgBr wurden Carbosilandendrimere (CSD) der 1. u. 2. Generation synthetisiert. Diese wurden mit dem AB3-Monomer Triallylsilan copolymerisiert, um hyperverzweigte PCS mit geringer Polydispersität (PD) zu erhalten. Die intramol. Cyclisierung verhinderte eine ausreichende Anbindung der Kerne an das hyperverzweigte Polytriallylsilan, weshalb keine Kontrolle über die PD erlangt wurde. <br>Die Copolymerisation von Methyldiundecenylsilan mit dem B3-Kern Triallylphenylsilan durch langsame Monomerzugabe führte nicht zur Kontrolle über Molekulargewicht u. -gewichts-verteilung: Die geringe Hydrosilylierungsgeschwindigkeit führte trotz langsamster zu realisierender Zugabe des Monomers zur Konkurrenz zwischen Kernanbindung u. Cyclisierung. <br>Hyperverzweigtes Polytriallylsilan wurde mit Bis(dimethylaminomethyl)phenyl-Liganden funktionalisiert u. in polymere multisite-Pd-Komplexe überführt. Dieser stellt das 1. Bsp. eines auf einem hyperverzweigten Polymer geträgerten homogenen Katalysators dar. <br>Durch die Modifizierung von Polyglycerin-Dendrimeren mit einer Carbosilan-Schale sollten dendritische Kern-Schale-Strukturen mit einem polaren Kern u. einer apolaren Schale dargestellt werden. Die MS zeigte das Auftreten zweier Nebenreaktionen, Isomerisierung u. Reduktion, die zu Strukturdefekten führten. <br>Die Schalenmodifikation von CSD mit Perfluoralkyl-Gruppen führte zu Strukturen, deren Kern u. Schale unverträglich sind. SANS lieferte die Radien der Dendrimere u. zeigte, daß in Lösung die Dendrimere der 3. u. der 4. Generation als Einzelmoleküle vorliegen, wohingegen die 2. Generation aggregiert.

Author dc:creator

• Schlenk, Christian

Contributors dc:contributor

• Frey, Holger

• Hyperverzweigte Verbindungen
• Dendrimere
• Hyperbranched
• Dendrimers
• Polycarbosilanes

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