{"id":{"repo_id":"freiburg-diss","oai_identifier":"oai:freidok.uni-freiburg.de:1556"},"canonical_url":"https://search.dev.ndltd.org/etd/freiburg-diss/oai:freidok.uni-freiburg.de:1556","repository":{"repo_id":"freiburg-diss","name":"University of Freiburg","base_url":"https://freidok.uni-freiburg.de/oai/oai2.php"},"display":{"title":"Katalytische Styrol-Homo- und Copolymerisation und neue Cycloolefinpolymere auf der Basis von 1,3-Cyclohexadien","abstract":"Ziel der Arbeit waren Untersuchungen zur Styrol Homo- und Copolymerisation an neuartigen Gruppe-4-Metall-Bis(phenolat)-Katalysatoren sowie die Herstellung von Homo- und Copolymeren des 1,3-Cyclohexadiens (CHD) mit variablen molekularen Architekturen. <br>Mit Methylaluminoxan (MAO)-aktivierten Gruppe 4 Metall-Bis(phenolat)komplexen wurden Styrol Homo- und Copolymerisationen untersucht. C2-Symmetrische Titan-Bis(phenolat)komplexe mit OSSO-koordinierenden Liganden ergaben isotaktisches Polystyrol (iPS) mit hoher Ausbeute und hohem Molekulargewicht. Mittels dieser Katalysatoren konnten auch Ethen-Styrol-Copolymere mit alternierender Mikrostruktur und hohem Styroleinbau hergestellt werden. Die Ethen-Styrol-Okten-Terpolymerisation ermöglichte die gezielte Einstellung der Glasübergangstemperatur der Materialien. Bei der Ethenpolymerisation wurde HDPE erhalten, dessen Molekulargewichte von der Struktur des verwendeten Bis(phenolat)-Katalysators abhingen. <br>1,3-Cyclohexadien konnte anionisch zu Homopolymeren mit 1,2- und 1,4-Verknüpfung sowie zu statistischen und Blockcopolymeren mit Isopren, 1,3-Butadien und Styrol polymerisiert werden. Die CHD-Polymere wurden mittels Hydrierung, Dihydroxilierung und Epoxidierung polymeranalog modifiziert.","abstract_html":"Ziel der Arbeit waren Untersuchungen zur Styrol Homo- und Copolymerisation an neuartigen Gruppe-4-Metall-Bis(phenolat)-Katalysatoren sowie die Herstellung von Homo- und Copolymeren des 1,3-Cyclohexadiens (CHD) mit variablen molekularen Architekturen. &lt;br&gt;Mit Methylaluminoxan (MAO)-aktivierten Gruppe 4 Metall-Bis(phenolat)komplexen wurden Styrol Homo- und Copolymerisationen untersucht. C2-Symmetrische Titan-Bis(phenolat)komplexe mit OSSO-koordinierenden Liganden ergaben isotaktisches Polystyrol (iPS) mit hoher Ausbeute und hohem Molekulargewicht. Mittels dieser Katalysatoren konnten auch Ethen-Styrol-Copolymere mit alternierender Mikrostruktur und hohem Styroleinbau hergestellt werden. Die Ethen-Styrol-Okten-Terpolymerisation ermöglichte die gezielte Einstellung der Glasübergangstemperatur der Materialien. 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Die CHD-Polymere wurden mittels Hydrierung, Dihydroxilierung und Epoxidierung polymeranalog modifiziert.","The objective of the work were investigations on the styrene homo- und copolymerisation by group-4-metal-bis(phenolate)-catalysts as well as the synthesis of homo- und copolymers of 1,3-cyclohexadiene (CHD) exhibiting variable molecular architectures. <br>New types of group 4 metal bis(phenolate)-complexes have been investigated as catalysts for styrene homo- and copolymerisation after activation by MAO. C2-symmetric titanium-complexes yielded isotactic polystyrene at high catalytic activity and high molecular weights. Ethylene-styrene copolymers with high styrene incorporaton and alternating microstructure were produced. Terpolymerisation of styrene, ethylene and 1-octene was possible with these new catalysts. Ethylene homopolymerisation lead to HDPE with molecular weights strongly depending on the catalysts structure. <br>1,3-Cyclohexadiene (CHD) was polymerised anionically yielding 1,2- and 1,4-linked CHD-homopolymers as well as statistic and blockcopolymers with isoprene, 1,3-butadiene and styrene. 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