{"id":{"repo_id":"freiburg-diss","oai_identifier":"oai:freidok.uni-freiburg.de:154"},"canonical_url":"https://search.dev.ndltd.org/etd/freiburg-diss/oai:freidok.uni-freiburg.de:154","repository":{"repo_id":"freiburg-diss","name":"University of Freiburg","base_url":"https://freidok.uni-freiburg.de/oai/oai2.php"},"display":{"title":"Von cyclischen, olefinischen Kohlenwasserstoffen zu enantiomerenreinen, N,O-perfunktionalisierten C6/C12-Bausteinen","abstract":"Ausgehend von gut verfügbarem Cyclohexa-1,4-dien wurden flexible Syntheserouten zu optisch reinen, perfunktionalisierten Verbindungen erarbeitet. Diese sind als Bausteine für Synthesen im Hinblick auf Wirkstoffe von Interesse. Die Arbeit unterteilt sich in drei Abschnitte: (1) Stereoselektive N,O-Funktionalisierungen und Biokatalyse zur Gewinnung enantiomerenreiner Zwischenprodukte. (2)Synthese- varianten zur Transformation von cyclischen zu terminal-differenzierten, acyclischen C6-Bausteinen. (3) Pinakol-Homokupplung von C6-a-Aminoaldehyden zu C2-symmetrischen C12-Bausteinen und Derivatisierung zu pharmakologisch bedeutsamen Substanzen.
(1) Die O-Funktionalisierung von Cyclohexa-1,4-dien erfolgt nach im Arbeitskreis erarbeiteten Methoden. Durch Einsatz von Enzymen erhält man enantiomerenreine Verbindungen, wobei der 'meso-Trick' einen selektiven Zugang zu beiden Antipoden gewährleistet. Stereoselektive N-Funktionalisierung eröffnet einen effizienten Zugang zu (-)-Konduramin E 1.
(2) Die Ringspaltung zu einem terminal-differenzierten C6-Baustein wurde in drei synthetischen Varianten erarbeitet. (a) Ein Konduramin-Derivat kann ozonolytisch unter hoher Regioselektivität direkt in ein terminal-differenziertes Lactol überführt werden. Dabei ist ein 8-Ring-Endoperoxid isolierbar, welches Vergleiche zu bekannten peroxo-haltigen Wirkstoffen (z.B. Artemisinin) nahe legt. Das Lactol kann in terminal-differenzierte, acyclische C6-Bausteine überführt werden. (b) Die Kombination funktioneller Gruppen ermöglicht eine Differenzierung der im Zuge der Ringspaltung entstehenden Kettenenden und gewährt so einen effizienten Zugang zu Lactol/Lacton-a-Aminoaldehyden. (c) Mittels orthogonaler Schutzgruppenchemie ist es möglich, die enzymatische Differenzierung am Cyclohexengerüst auf die nach der Ringspaltung vorliegenden Kettenenden zu transferieren.
(3) Der resultierende, lineare a-Aminoaldehyd erweist sich als kupplungs-fähig und ergibt durch Pinakolkupplung effizient und stereoche","abstract_html":"Ausgehend von gut verfügbarem Cyclohexa-1,4-dien wurden flexible Syntheserouten zu optisch reinen, perfunktionalisierten Verbindungen erarbeitet. Diese sind als Bausteine für Synthesen im Hinblick auf Wirkstoffe von Interesse. Die Arbeit unterteilt sich in drei Abschnitte: (1) Stereoselektive N,O-Funktionalisierungen und Biokatalyse zur Gewinnung enantiomerenreiner Zwischenprodukte. (2)Synthese- varianten zur Transformation von cyclischen zu terminal-differenzierten, acyclischen C6-Bausteinen. (3) Pinakol-Homokupplung von C6-a-Aminoaldehyden zu C2-symmetrischen C12-Bausteinen und Derivatisierung zu pharmakologisch bedeutsamen Substanzen. <br>(1) Die O-Funktionalisierung von Cyclohexa-1,4-dien erfolgt nach im Arbeitskreis erarbeiteten Methoden. Durch Einsatz von Enzymen erhält man enantiomerenreine Verbindungen, wobei der 'meso-Trick' einen selektiven Zugang zu beiden Antipoden gewährleistet. Stereoselektive N-Funktionalisierung eröffnet einen effizienten Zugang zu (-)-Konduramin E 1. <br>(2) Die Ringspaltung zu einem terminal-differenzierten C6-Baustein wurde in drei synthetischen Varianten erarbeitet. (a) Ein Konduramin-Derivat kann ozonolytisch unter hoher Regioselektivität direkt in ein terminal-differenziertes Lactol überführt werden. Dabei ist ein 8-Ring-Endoperoxid isolierbar, welches Vergleiche zu bekannten peroxo-haltigen Wirkstoffen (z.B. Artemisinin) nahe legt. Das Lactol kann in terminal-differenzierte, acyclische C6-Bausteine überführt werden. (b) Die Kombination funktioneller Gruppen ermöglicht eine Differenzierung der im Zuge der Ringspaltung entstehenden Kettenenden und gewährt so einen effizienten Zugang zu Lactol/Lacton-a-Aminoaldehyden. (c) Mittels orthogonaler Schutzgruppenchemie ist es möglich, die enzymatische Differenzierung am Cyclohexengerüst auf die nach der Ringspaltung vorliegenden Kettenenden zu transferieren. <br>(3) Der resultierende, lineare a-Aminoaldehyd erweist sich als kupplungs-fähig und ergibt durch Pinakolkupplung effizient und stereoche","abstract_has_math":false,"creators":["Spielvogel, Dirk"],"institution":null,"degree_name":null,"degree_level":null,"degree_discipline":null,"degree_department":null,"school":null,"contributors":["Prinzbach, Horst"],"advisors":[],"committee_chairs":[],"committee_members":[],"year":null,"date_issued":"","date_published":null,"updated_at":"2026-07-24T02:21:30Z","subjects":["Konduramine","HIV Protease Hemmer","Biocatalysis","HIV Protease Inhibitor","Conduramines"],"languages":[],"rights":[],"rights_urls":[],"identifier_entries":[]},"links":{"outbound_url":"https://freidok.uni-freiburg.de/data/154","outbound_label":"Repository record","outbound_source":"source_url"},"metadata_groups":[{"id":"people","label":"People","entries":[{"key":"dc:contributor","label":"Contributor","values":["Prinzbach, Horst"]},{"key":"dc:creator","label":"Author","values":["Spielvogel, Dirk"]}]},{"id":"academic_context","label":"Academic Context","entries":[{"key":"dc:type","label":"Dc Type","values":["DoctoralThesis"]}]},{"id":"subjects_keywords","label":"Subjects and Keywords","entries":[{"key":"dc:subject","label":"Dc Subject","values":["Konduramine","HIV Protease Hemmer","Biocatalysis","HIV Protease Inhibitor","Conduramines"]}]},{"id":"additional","label":"Additional Metadata","entries":[{"key":"dc:description.abstract","label":"Abstract","values":["Ausgehend von gut verfügbarem Cyclohexa-1,4-dien wurden flexible Syntheserouten zu optisch reinen, perfunktionalisierten Verbindungen erarbeitet. Diese sind als Bausteine für Synthesen im Hinblick auf Wirkstoffe von Interesse. Die Arbeit unterteilt sich in drei Abschnitte: (1) Stereoselektive N,O-Funktionalisierungen und Biokatalyse zur Gewinnung enantiomerenreiner Zwischenprodukte. (2)Synthese- varianten zur Transformation von cyclischen zu terminal-differenzierten, acyclischen C6-Bausteinen. (3) Pinakol-Homokupplung von C6-a-Aminoaldehyden zu C2-symmetrischen C12-Bausteinen und Derivatisierung zu pharmakologisch bedeutsamen Substanzen.
(1) Die O-Funktionalisierung von Cyclohexa-1,4-dien erfolgt nach im Arbeitskreis erarbeiteten Methoden. Durch Einsatz von Enzymen erhält man enantiomerenreine Verbindungen, wobei der 'meso-Trick' einen selektiven Zugang zu beiden Antipoden gewährleistet. Stereoselektive N-Funktionalisierung eröffnet einen effizienten Zugang zu (-)-Konduramin E 1.
(2) Die Ringspaltung zu einem terminal-differenzierten C6-Baustein wurde in drei synthetischen Varianten erarbeitet. (a) Ein Konduramin-Derivat kann ozonolytisch unter hoher Regioselektivität direkt in ein terminal-differenziertes Lactol überführt werden. Dabei ist ein 8-Ring-Endoperoxid isolierbar, welches Vergleiche zu bekannten peroxo-haltigen Wirkstoffen (z.B. Artemisinin) nahe legt. Das Lactol kann in terminal-differenzierte, acyclische C6-Bausteine überführt werden. (b) Die Kombination funktioneller Gruppen ermöglicht eine Differenzierung der im Zuge der Ringspaltung entstehenden Kettenenden und gewährt so einen effizienten Zugang zu Lactol/Lacton-a-Aminoaldehyden. (c) Mittels orthogonaler Schutzgruppenchemie ist es möglich, die enzymatische Differenzierung am Cyclohexengerüst auf die nach der Ringspaltung vorliegenden Kettenenden zu transferieren.
(3) Der resultierende, lineare a-Aminoaldehyd erweist sich als kupplungs-fähig und ergibt durch Pinakolkupplung effizient und stereoche","From readily available cyclohexa-1,4-diene versatile synthetic routes to optically pure, perfunctionalised compounds were established. The prepared products are of interest due to their potential biological activity. The work is partitioned into three sections: (1) Stereoselective N,O-functionalisation and biocatalysis to gain optical pure intermediates. (2) Synthetic variations to transform cyclic into terminal-differentiated acyclic compounds. (3) Pinacol-
homocoupling of C6-a-aminoaldehydes to C2-symmetrical C12-building blocks and derivatisation to pharmacological interesting substrates.
(1) O-Functionalisation of cyclohexa-1,4-diene was carried out after standard procedures. Use of enzymes and application of the 'meso-trick' grants access to both optical antipodes. Stereoselective N-functionalisation provides a novel approach to (-)-conduramine E1.
(2) Ringcleavage to terminal-differentiated C6-building blocks was pursued by three synthetic variations. (a) Ozonolytic cleavage of a conduramine derivative affords with high regioselectivity a terminal-differentiated lactol, which can readily be transformed to acyclic C6 building blocks. (b) Combination of functional groups allows the differentiation of the respective termini after linearisation by ozonolysis. Lactol/lacton-a-aminoaldehydes are prepared in this manner. (c) Through the use of protecting group chemistry the enzymatic differentiation is transferred to the termini of the acyclic C6 building block.
(3) Pinacol-homocoupling of a-aminoaldehyde (as prepared by (c)) grants efficient access to an enantiopure, C2-symmetrical C12 building block with central N,O,O,N-functionalities. Derivatisation to potential HIV protease inhibitors and ionophoric makrocycles were pursued."]},{"key":"dc:format.medium","label":"Dc Format Medium","values":["unknown"]},{"key":"dc:title","label":"Title","values":["Von cyclischen, olefinischen Kohlenwasserstoffen zu enantiomerenreinen, N,O-perfunktionalisierten C6/C12-Bausteinen","From cyclic, olefinic Hydrocarbons to enantiopure, N,O-perfunctionalised C6/C12 building blocks"]}]}],"canonical_facts":{"dc:contributor":["Prinzbach, Horst"],"dc:creator":["Spielvogel, Dirk"],"dc:description.abstract":["Ausgehend von gut verfügbarem Cyclohexa-1,4-dien wurden flexible Syntheserouten zu optisch reinen, perfunktionalisierten Verbindungen erarbeitet. Diese sind als Bausteine für Synthesen im Hinblick auf Wirkstoffe von Interesse. Die Arbeit unterteilt sich in drei Abschnitte: (1) Stereoselektive N,O-Funktionalisierungen und Biokatalyse zur Gewinnung enantiomerenreiner Zwischenprodukte. (2)Synthese- varianten zur Transformation von cyclischen zu terminal-differenzierten, acyclischen C6-Bausteinen. (3) Pinakol-Homokupplung von C6-a-Aminoaldehyden zu C2-symmetrischen C12-Bausteinen und Derivatisierung zu pharmakologisch bedeutsamen Substanzen.
(1) Die O-Funktionalisierung von Cyclohexa-1,4-dien erfolgt nach im Arbeitskreis erarbeiteten Methoden. Durch Einsatz von Enzymen erhält man enantiomerenreine Verbindungen, wobei der 'meso-Trick' einen selektiven Zugang zu beiden Antipoden gewährleistet. Stereoselektive N-Funktionalisierung eröffnet einen effizienten Zugang zu (-)-Konduramin E 1.
(2) Die Ringspaltung zu einem terminal-differenzierten C6-Baustein wurde in drei synthetischen Varianten erarbeitet. (a) Ein Konduramin-Derivat kann ozonolytisch unter hoher Regioselektivität direkt in ein terminal-differenziertes Lactol überführt werden. Dabei ist ein 8-Ring-Endoperoxid isolierbar, welches Vergleiche zu bekannten peroxo-haltigen Wirkstoffen (z.B. Artemisinin) nahe legt. Das Lactol kann in terminal-differenzierte, acyclische C6-Bausteine überführt werden. (b) Die Kombination funktioneller Gruppen ermöglicht eine Differenzierung der im Zuge der Ringspaltung entstehenden Kettenenden und gewährt so einen effizienten Zugang zu Lactol/Lacton-a-Aminoaldehyden. (c) Mittels orthogonaler Schutzgruppenchemie ist es möglich, die enzymatische Differenzierung am Cyclohexengerüst auf die nach der Ringspaltung vorliegenden Kettenenden zu transferieren.
(3) Der resultierende, lineare a-Aminoaldehyd erweist sich als kupplungs-fähig und ergibt durch Pinakolkupplung effizient und stereoche","From readily available cyclohexa-1,4-diene versatile synthetic routes to optically pure, perfunctionalised compounds were established. The prepared products are of interest due to their potential biological activity. The work is partitioned into three sections: (1) Stereoselective N,O-functionalisation and biocatalysis to gain optical pure intermediates. (2) Synthetic variations to transform cyclic into terminal-differentiated acyclic compounds. (3) Pinacol-
homocoupling of C6-a-aminoaldehydes to C2-symmetrical C12-building blocks and derivatisation to pharmacological interesting substrates.
(1) O-Functionalisation of cyclohexa-1,4-diene was carried out after standard procedures. Use of enzymes and application of the 'meso-trick' grants access to both optical antipodes. Stereoselective N-functionalisation provides a novel approach to (-)-conduramine E1.
(2) Ringcleavage to terminal-differentiated C6-building blocks was pursued by three synthetic variations. (a) Ozonolytic cleavage of a conduramine derivative affords with high regioselectivity a terminal-differentiated lactol, which can readily be transformed to acyclic C6 building blocks. (b) Combination of functional groups allows the differentiation of the respective termini after linearisation by ozonolysis. Lactol/lacton-a-aminoaldehydes are prepared in this manner. (c) Through the use of protecting group chemistry the enzymatic differentiation is transferred to the termini of the acyclic C6 building block.
(3) Pinacol-homocoupling of a-aminoaldehyde (as prepared by (c)) grants efficient access to an enantiopure, C2-symmetrical C12 building block with central N,O,O,N-functionalities. Derivatisation to potential HIV protease inhibitors and ionophoric makrocycles were pursued."],"dc:format.medium":["unknown"],"dc:subject":["Konduramine","HIV Protease Hemmer","Biocatalysis","HIV Protease Inhibitor","Conduramines"],"dc:title":["Von cyclischen, olefinischen Kohlenwasserstoffen zu enantiomerenreinen, N,O-perfunktionalisierten C6/C12-Bausteinen","From cyclic, olefinic Hydrocarbons to enantiopure, N,O-perfunctionalised C6/C12 building blocks"],"dc:type":["DoctoralThesis"]},"updated_at":"2026-07-24T02:21:30Z"}