{"id":{"repo_id":"freiburg-diss","oai_identifier":"oai:freidok.uni-freiburg.de:135"},"canonical_url":"https://search.dev.ndltd.org/etd/freiburg-diss/oai:freidok.uni-freiburg.de:135","repository":{"repo_id":"freiburg-diss","name":"University of Freiburg","base_url":"https://freidok.uni-freiburg.de/oai/oai2.php"},"display":{"title":"Gepulste Elektronenspinresonanz an Radikalpaaren der Photosynthese: Nachweis von photochemisch induzierten Kernkohärenzen","abstract":"In der vorliegenden Arbeit wird über gepulste X-Band-EPR-Untersuchungen am
sekundären Radikalpaar berichtet, das im Photosystem I als kurzlebiges
Intermediat auftritt. Hauptziel der Untersuchungen war der experimentelle
Nachweis photochemisch induzierter Kernkohärenzen.
Im ausgewählten EPR-Experiment startet ein Laserimpuls die photosynthetische
Ladungstrennung. Nach einer variablen Evolutionszeit wird ein
Mikrowellenimpuls appliziert und das Integral des resultierenden FIDs in
Abhängigkeit von der Zeit zwischen Laser- und Mikrowellenimpuls registriert.
Die erhaltenen FID-Modulationskurven zeigen ausgeprägte Oszillationen. Man
beobachtet schnelle Anfangsoszillationen, die nach 200ns abgeklungen sind.
Sie werden von Nullquantenkohärenzen der Elektronen hervorgerufen. Außerdem
findet man langsamere Oszillationen, die einige Mikrosekunden andauern.
Untersuchungen an Proben mit unterschiedlicher Isotopensubstitution zeigen,
dass es sich dabei um Einquatenkernkohärenzen handelt.
Um den neuen Mechanismus der Kohärenzerzeugung aufzuklären, wird ein
analytisches EPR-Modell entwickelt. Dieses Modell führt die photochemische
Erzeugung der Kernkohärenzen auf eine Elektron-Elektron-Kern-Dreispinmischung
zurück. Die spezielle Art der Kohärenzerzeugung steigert die
Nachweisempfindlichkeit erheblich. Diese Tatsache hängt eng mit der optischen
Spinpolarisation der Kernspinzustände durch die lichtinduzierte
Ladungstrennung zusammen.
Das neue Verfahren wird zur Analyse der 15N-Hyperfeinkopplungen des primären
Donators herangezogen. Aus dem analytischen EPR-Modell geht hervor, dass es
für jede feste Orientierung des Radikalpaars zwei 15N-Hyperfeinlinien gibt.
Aus dem Abstand dieser Linien kann die effektive Hyperfeinkopplungskonstante
bestimmt werden. Numerische Modellrechnungen zeigen, dass dies auch bei
Pulverproben möglich ist, sofern die Geometrie des Radikalpaars
bekannt ist. Diese Geometrie wird durch die Analyse von 2D-EPR-Experimenten bestimmt.","abstract_html":"In der vorliegenden Arbeit wird über gepulste X-Band-EPR-Untersuchungen am <br>sekundären Radikalpaar berichtet, das im Photosystem I als kurzlebiges <br>Intermediat auftritt. Hauptziel der Untersuchungen war der experimentelle <br>Nachweis photochemisch induzierter Kernkohärenzen. <br>Im ausgewählten EPR-Experiment startet ein Laserimpuls die photosynthetische <br>Ladungstrennung. Nach einer variablen Evolutionszeit wird ein <br>Mikrowellenimpuls appliziert und das Integral des resultierenden FIDs in <br>Abhängigkeit von der Zeit zwischen Laser- und Mikrowellenimpuls registriert. <br>Die erhaltenen FID-Modulationskurven zeigen ausgeprägte Oszillationen. Man <br>beobachtet schnelle Anfangsoszillationen, die nach 200ns abgeklungen sind. <br>Sie werden von Nullquantenkohärenzen der Elektronen hervorgerufen. Außerdem <br>findet man langsamere Oszillationen, die einige Mikrosekunden andauern. <br>Untersuchungen an Proben mit unterschiedlicher Isotopensubstitution zeigen, <br>dass es sich dabei um Einquatenkernkohärenzen handelt. <br>Um den neuen Mechanismus der Kohärenzerzeugung aufzuklären, wird ein <br>analytisches EPR-Modell entwickelt. Dieses Modell führt die photochemische <br>Erzeugung der Kernkohärenzen auf eine Elektron-Elektron-Kern-Dreispinmischung <br>zurück. Die spezielle Art der Kohärenzerzeugung steigert die <br>Nachweisempfindlichkeit erheblich. Diese Tatsache hängt eng mit der optischen <br>Spinpolarisation der Kernspinzustände durch die lichtinduzierte <br>Ladungstrennung zusammen. <br>Das neue Verfahren wird zur Analyse der 15N-Hyperfeinkopplungen des primären <br>Donators herangezogen. Aus dem analytischen EPR-Modell geht hervor, dass es <br>für jede feste Orientierung des Radikalpaars zwei 15N-Hyperfeinlinien gibt. <br>Aus dem Abstand dieser Linien kann die effektive Hyperfeinkopplungskonstante <br>bestimmt werden. Numerische Modellrechnungen zeigen, dass dies auch bei <br>Pulverproben möglich ist, sofern die Geometrie des Radikalpaars <br>bekannt ist. Diese Geometrie wird durch die Analyse von 2D-EPR-Experimenten bestimmt.","abstract_has_math":false,"creators":["Bechtold, Michael"],"institution":null,"degree_name":null,"degree_level":null,"degree_discipline":null,"degree_department":null,"school":null,"contributors":["Kothe, Gerd"],"advisors":[],"committee_chairs":[],"committee_members":[],"year":null,"date_issued":"","date_published":null,"updated_at":"2026-07-24T02:21:30Z","subjects":[],"languages":[],"rights":[],"rights_urls":[],"identifier_entries":[]},"links":{"outbound_url":"https://freidok.uni-freiburg.de/data/135","outbound_label":"Repository record","outbound_source":"source_url"},"metadata_groups":[{"id":"people","label":"People","entries":[{"key":"dc:contributor","label":"Contributor","values":["Kothe, Gerd"]},{"key":"dc:creator","label":"Author","values":["Bechtold, Michael"]}]},{"id":"academic_context","label":"Academic Context","entries":[{"key":"dc:type","label":"Dc Type","values":["DoctoralThesis"]}]},{"id":"additional","label":"Additional Metadata","entries":[{"key":"dc:description.abstract","label":"Abstract","values":["In der vorliegenden Arbeit wird über gepulste X-Band-EPR-Untersuchungen am
sekundären Radikalpaar berichtet, das im Photosystem I als kurzlebiges
Intermediat auftritt. Hauptziel der Untersuchungen war der experimentelle
Nachweis photochemisch induzierter Kernkohärenzen.
Im ausgewählten EPR-Experiment startet ein Laserimpuls die photosynthetische
Ladungstrennung. Nach einer variablen Evolutionszeit wird ein
Mikrowellenimpuls appliziert und das Integral des resultierenden FIDs in
Abhängigkeit von der Zeit zwischen Laser- und Mikrowellenimpuls registriert.
Die erhaltenen FID-Modulationskurven zeigen ausgeprägte Oszillationen. Man
beobachtet schnelle Anfangsoszillationen, die nach 200ns abgeklungen sind.
Sie werden von Nullquantenkohärenzen der Elektronen hervorgerufen. Außerdem
findet man langsamere Oszillationen, die einige Mikrosekunden andauern.
Untersuchungen an Proben mit unterschiedlicher Isotopensubstitution zeigen,
dass es sich dabei um Einquatenkernkohärenzen handelt.
Um den neuen Mechanismus der Kohärenzerzeugung aufzuklären, wird ein
analytisches EPR-Modell entwickelt. Dieses Modell führt die photochemische
Erzeugung der Kernkohärenzen auf eine Elektron-Elektron-Kern-Dreispinmischung
zurück. Die spezielle Art der Kohärenzerzeugung steigert die
Nachweisempfindlichkeit erheblich. Diese Tatsache hängt eng mit der optischen
Spinpolarisation der Kernspinzustände durch die lichtinduzierte
Ladungstrennung zusammen.
Das neue Verfahren wird zur Analyse der 15N-Hyperfeinkopplungen des primären
Donators herangezogen. Aus dem analytischen EPR-Modell geht hervor, dass es
für jede feste Orientierung des Radikalpaars zwei 15N-Hyperfeinlinien gibt.
Aus dem Abstand dieser Linien kann die effektive Hyperfeinkopplungskonstante
bestimmt werden. Numerische Modellrechnungen zeigen, dass dies auch bei
Pulverproben möglich ist, sofern die Geometrie des Radikalpaars
bekannt ist. Diese Geometrie wird durch die Analyse von 2D-EPR-Experimenten bestimmt."]},{"key":"dc:format.medium","label":"Dc Format Medium","values":["application/pdf"]},{"key":"dc:title","label":"Title","values":["Gepulste Elektronenspinresonanz an Radikalpaaren der Photosynthese: Nachweis von photochemisch induzierten Kernkohärenzen"]}]}],"canonical_facts":{"dc:contributor":["Kothe, Gerd"],"dc:creator":["Bechtold, Michael"],"dc:description.abstract":["In der vorliegenden Arbeit wird über gepulste X-Band-EPR-Untersuchungen am
sekundären Radikalpaar berichtet, das im Photosystem I als kurzlebiges
Intermediat auftritt. Hauptziel der Untersuchungen war der experimentelle
Nachweis photochemisch induzierter Kernkohärenzen.
Im ausgewählten EPR-Experiment startet ein Laserimpuls die photosynthetische
Ladungstrennung. Nach einer variablen Evolutionszeit wird ein
Mikrowellenimpuls appliziert und das Integral des resultierenden FIDs in
Abhängigkeit von der Zeit zwischen Laser- und Mikrowellenimpuls registriert.
Die erhaltenen FID-Modulationskurven zeigen ausgeprägte Oszillationen. Man
beobachtet schnelle Anfangsoszillationen, die nach 200ns abgeklungen sind.
Sie werden von Nullquantenkohärenzen der Elektronen hervorgerufen. Außerdem
findet man langsamere Oszillationen, die einige Mikrosekunden andauern.
Untersuchungen an Proben mit unterschiedlicher Isotopensubstitution zeigen,
dass es sich dabei um Einquatenkernkohärenzen handelt.
Um den neuen Mechanismus der Kohärenzerzeugung aufzuklären, wird ein
analytisches EPR-Modell entwickelt. Dieses Modell führt die photochemische
Erzeugung der Kernkohärenzen auf eine Elektron-Elektron-Kern-Dreispinmischung
zurück. Die spezielle Art der Kohärenzerzeugung steigert die
Nachweisempfindlichkeit erheblich. Diese Tatsache hängt eng mit der optischen
Spinpolarisation der Kernspinzustände durch die lichtinduzierte
Ladungstrennung zusammen.
Das neue Verfahren wird zur Analyse der 15N-Hyperfeinkopplungen des primären
Donators herangezogen. Aus dem analytischen EPR-Modell geht hervor, dass es
für jede feste Orientierung des Radikalpaars zwei 15N-Hyperfeinlinien gibt.
Aus dem Abstand dieser Linien kann die effektive Hyperfeinkopplungskonstante
bestimmt werden. Numerische Modellrechnungen zeigen, dass dies auch bei
Pulverproben möglich ist, sofern die Geometrie des Radikalpaars
bekannt ist. Diese Geometrie wird durch die Analyse von 2D-EPR-Experimenten bestimmt."],"dc:format.medium":["application/pdf"],"dc:title":["Gepulste Elektronenspinresonanz an Radikalpaaren der Photosynthese: Nachweis von photochemisch induzierten Kernkohärenzen"],"dc:type":["DoctoralThesis"]},"updated_at":"2026-07-24T02:21:30Z"}