Síntesis de transtaganolidas. Viabilidad sintética de la ruptura oxidativa propuesta en su biogénesis

Las transtaganolidas, meroterpenoides de Thapsia transtagana, muestran actividad anti-SERCA. Su hipótesis biogenética implica una ruptura oxidativa de 7-O-geranilescopoletina seguida de otras transformaciones, reagrupamiento de Ireland-Claisen y cicloadición de Diels-Alder. En esta tesis doctoral se estudia la viabilidad sintética de esta ruptura oxidativa, etapa que a diferencia de las otras transformaciones, aún no ha sido estudiada. Para ello, se han sintetizado como modelo diversos compuestos aromáticos simples y oxicumarinas, que han sido ensayados frente a dos estrategias sintética: ensayos oxidativos de Baeyer-Villiger con quinoides, y fragmentación directa empleando dadores de oxígeno. Durante la preparación de cumarinas modelo, se ha encontrado un nuevo método de síntesis de cumarinas a partir de acetatos de arilo vía intermedios (E)-3-alcoxiacrilato. Para estos últimos derivados se desarrolla una novedosa metodología sintética consistente en una condensación entre ésteres acetato y formiato promovida por TiCl4/Et3N. El ciclo piran-2-ona tiene importancia en la ruptura oxidativa de cumarinas, ya que la conservación de su aromaticidad orienta el ataque a posiciones no deseadas. El empleo de un 4,5-dihidroxicinamato ha permitido la ruptura buscada, facilitando el diseño de una ruta hacia un compuesto análogo a un intermedio clave de la propuesta biogenética.

Author dc:creator

• Álvarez Calero, José María

Advisors dc:contributor.advisor

• Martínez Massanet, Guillermo
• Jorge Estévez, Zacarías Domingo

• Productos naturales
• Transtaganolidas
• Cumarinas
• Compuestos fenólicos
• Compuestos heterocíclicos
• Piran-2-ona
• Quinonas
• Ácidos mucónicos, muconatos y muconolactonas
• (E)-3-Alcoxicarilatos
• Condensación de ésteres acetato y formiato
• TiCl4 / Et3N
• Ruptura oxidativa
• Reacción de Baeyer-Villiger
• Desaromatización oxidativa
• Yodo hipervalente
• Monocetal-quinonas
• Espirolactonas
• Peroxiácidos / Perácidos: anión monoperoxisulfato, perborato sódico, ácido meta-cloroperbenzoico y ácido peracético
• Activación del oxígeno molecular por cobre(I) o hierro(III)
• Thapsia

Statement dc:rights

• Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 Internacional

Licence dc:rights.uri

• http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/

Language dc:language.iso

spa

Handle dc:identifier.uri

http://hdl.handle.net/10498/22911

OAI identifier oai:identifier

oai:rodin.uca.es:10498/22911