{"id":{"repo_id":"amu-pl","oai_identifier":"oai:repozytorium.amu.edu.pl:10593/10705"},"canonical_url":"https://search.dev.ndltd.org/etd/amu-pl/oai:repozytorium.amu.edu.pl:10593/10705","repository":{"repo_id":"amu-pl","name":"Poznan","base_url":"https://repozytorium.amu.edu.pl/server/oai/request"},"display":{"title":"Badanie mechanizmów indukowanych fotochemicznie i radiacyjnie reakcji utleniania peptydów zawierających metioninę","abstract":"W ramach niniejszej pracy doktorskiej przebadano mechanizm reakcji jedno-elektronowego utleniania peptydów zawierających metioninę (np. Met-Lys, Lys-Met, Met-Lys-bradykininę, neurokininę B) wykorzystując metody czasowo-rozdzielczej nanosekundowej laserowej fotolizy błyskowej i radiolizy impulsowej. Scharakteryzowano także produkty trwałe powstałe w wyniku reakcji z foto-sensybilizatorem (3-karboksybenzofenonem, 3CB) i rodnikiem hydroksylowym (●OH) wykorzystując metody chromatografii cieczowej i spektrometrii mas. W oparciu o uzyskane wyniki zaproponowano mechanizm modyfikacji peptydów zawierających Met zachodzących i wykazało. iż pierwsze etapy tych reakcji są podobne dla foto- i radicyjnie indykowanego utleniania. Wykazano także, że głównym produktem trwałym powstałym w wyniku reakcji z rodnikami hydroksylowymi w warunkach beztlenowych jest sulfotlenek metioniny, którego strukturę potwierdzono wykorzystując technikę spektroskopii IRMPD (wielofotonowa fragmentacja w podczerwieni) sprzężoną z spektrometrem mas (FTICR-MS-TOF). Pomimo podobieństw w pierwszych etapach utleniana, produkty otrzymane dla poszczególnych metod utleniania były odmienne. Wykryto tworzący się addukt z wiązaniem kowalencyjnym C-C pomiędzy resztą metioninową i cząsteczką 3CB. W drugiej części pracy przebadano foto-stabilność komercyjnie stosowanych filtrów słonecznych na bazie chromoforu benzofenonu (oksybenzonu, sulisobenzonu) wykazując tworzenie się reaktywnych rodników fenoksylowych pod wpływem naświetlania UVA/UVB. In this thesis the one-electron oxidation of methionine-containing peptides (e.g. Met-Lys, Lys-Met, Met-Lys-bradykinin, neurokinin B) was investigated using the time-resolved nanosecond laser flash photolysis and pulse radiolysis. In addition stable products resulting from the reaction of Met-containing peptide with the photo- sensitizer (3-carboxybenzophenone, 3CB ) and hydroxyl radical (●OH) were characterized using liquid chromatography and mass spectrometry. Based on the obtained results the oxidation mechanism was proposed for the modification of Met-containing peptides and it was shown that the primary steps of oxidation are similar for the photo- and radiation-induced oxidation. It was also presented that the main product from the reaction with ●OH under anaerobic conditions was methionine sulfoxide. Its structure was confirmed using a IRMPD spectroscopy (infrared multiphoton dissociation) coupled to a mass spectrometer (TOF-FTICR-MS). Despite the similarities in the early stages of oxidation for both applied techniques, the stable products were different. The sensitized photo-oxidation yielded the C-C covalently bounded adduct between the methionine residue and 3CB molecule. In the second part of this work, the photo-stability of commercially used sunscreens containing benzophenone chromophore (oxybenzone, sulisobenzone ) was investigated showing that they are able to form reactive phenoxyl radicals under the UVA/UVB radiation.","abstract_html":"W ramach niniejszej pracy doktorskiej przebadano mechanizm reakcji jedno-elektronowego utleniania peptydów zawierających metioninę (np. Met-Lys, Lys-Met, Met-Lys-bradykininę, neurokininę B) wykorzystując metody czasowo-rozdzielczej nanosekundowej laserowej fotolizy błyskowej i radiolizy impulsowej. Scharakteryzowano także produkty trwałe powstałe w wyniku reakcji z foto-sensybilizatorem (3-karboksybenzofenonem, 3CB) i rodnikiem hydroksylowym (●OH) wykorzystując metody chromatografii cieczowej i spektrometrii mas. W oparciu o uzyskane wyniki zaproponowano mechanizm modyfikacji peptydów zawierających Met zachodzących i wykazało. iż pierwsze etapy tych reakcji są podobne dla foto- i radicyjnie indykowanego utleniania. Wykazano także, że głównym produktem trwałym powstałym w wyniku reakcji z rodnikami hydroksylowymi w warunkach beztlenowych jest sulfotlenek metioniny, którego strukturę potwierdzono wykorzystując technikę spektroskopii IRMPD (wielofotonowa fragmentacja w podczerwieni) sprzężoną z spektrometrem mas (FTICR-MS-TOF). Pomimo podobieństw w pierwszych etapach utleniana, produkty otrzymane dla poszczególnych metod utleniania były odmienne. Wykryto tworzący się addukt z wiązaniem kowalencyjnym C-C pomiędzy resztą metioninową i cząsteczką 3CB. W drugiej części pracy przebadano foto-stabilność komercyjnie stosowanych filtrów słonecznych na bazie chromoforu benzofenonu (oksybenzonu, sulisobenzonu) wykazując tworzenie się reaktywnych rodników fenoksylowych pod wpływem naświetlania UVA/UVB. In this thesis the one-electron oxidation of methionine-containing peptides (e.g. Met-Lys, Lys-Met, Met-Lys-bradykinin, neurokinin B) was investigated using the time-resolved nanosecond laser flash photolysis and pulse radiolysis. In addition stable products resulting from the reaction of Met-containing peptide with the photo- sensitizer (3-carboxybenzophenone, 3CB ) and hydroxyl radical (●OH) were characterized using liquid chromatography and mass spectrometry. Based on the obtained results the oxidation mechanism was proposed for the modification of Met-containing peptides and it was shown that the primary steps of oxidation are similar for the photo- and radiation-induced oxidation. It was also presented that the main product from the reaction with ●OH under anaerobic conditions was methionine sulfoxide. Its structure was confirmed using a IRMPD spectroscopy (infrared multiphoton dissociation) coupled to a mass spectrometer (TOF-FTICR-MS). Despite the similarities in the early stages of oxidation for both applied techniques, the stable products were different. The sensitized photo-oxidation yielded the C-C covalently bounded adduct between the methionine residue and 3CB molecule. In the second part of this work, the photo-stability of commercially used sunscreens containing benzophenone chromophore (oxybenzone, sulisobenzone ) was investigated showing that they are able to form reactive phenoxyl radicals under the UVA/UVB radiation.","abstract_has_math":false,"creators":["Ignasiak, Marta Teresa"],"institution":null,"degree_name":null,"degree_level":null,"degree_discipline":null,"degree_department":null,"school":null,"contributors":[],"advisors":[],"committee_chairs":[],"committee_members":[],"year":2014,"date_issued":"2014-05-15","date_published":"2014-05-15","updated_at":"2026-07-27T18:45:10Z","subjects":["metionina","methionine","sensybilizowane Foto-utlenianie","sensitized photo-oxidation","utlenianie radiolityczne","radiolytic oxidation","spektroskopia IRMPD","IRMPD spectroscopy","sulfotlenek metioniny","methionine sulfoxide","addukt metioniny i 3-karboksybenzofenonu","adduct of Met-containing Peptides with 3-carboxybenzophenone"],"languages":[],"rights":[],"rights_urls":[],"identifier_entries":[{"key":"dc:identifier","label":"Identifier","values":["hdl:10593/10705"],"render_values":[{"text":"hdl:10593/10705","href":null,"code":true}]}]},"links":{"outbound_url":null,"outbound_label":null,"outbound_source":null},"metadata_groups":[{"id":"academic_context","label":"Academic Context","entries":[{"key":"dc:date.issued","label":"Date","values":["2014-05-15"]},{"key":"dc:type","label":"Dc Type","values":["doctoral thesis"]}]},{"id":"subjects_keywords","label":"Subjects and Keywords","entries":[{"key":"dc:subject","label":"Dc Subject","values":["metionina","methionine","sensybilizowane Foto-utlenianie","sensitized photo-oxidation","utlenianie radiolityczne","radiolytic oxidation","spektroskopia IRMPD","IRMPD spectroscopy","sulfotlenek metioniny","methionine sulfoxide","addukt metioniny i 3-karboksybenzofenonu","adduct of Met-containing Peptides with 3-carboxybenzophenone"]}]},{"id":"identifiers","label":"Identifiers","entries":[{"key":"dc:identifier","label":"Identifier","values":["hdl:10593/10705"]}]},{"id":"additional","label":"Additional Metadata","entries":[{"key":"dc:description.other","label":"Dc Description Other","values":["W ramach niniejszej pracy doktorskiej przebadano mechanizm reakcji jedno-elektronowego utleniania peptydów zawierających metioninę (np. Met-Lys, Lys-Met, Met-Lys-bradykininę, neurokininę B) wykorzystując metody czasowo-rozdzielczej nanosekundowej laserowej fotolizy błyskowej i radiolizy impulsowej. Scharakteryzowano także produkty trwałe powstałe w wyniku reakcji z foto-sensybilizatorem (3-karboksybenzofenonem, 3CB) i rodnikiem hydroksylowym (●OH) wykorzystując metody chromatografii cieczowej i spektrometrii mas. W oparciu o uzyskane wyniki zaproponowano mechanizm modyfikacji peptydów zawierających Met zachodzących i wykazało. iż pierwsze etapy tych reakcji są podobne dla foto- i radicyjnie indykowanego utleniania. Wykazano także, że głównym produktem trwałym powstałym w wyniku reakcji z rodnikami hydroksylowymi w warunkach beztlenowych jest sulfotlenek metioniny, którego strukturę potwierdzono wykorzystując technikę spektroskopii IRMPD (wielofotonowa fragmentacja w podczerwieni) sprzężoną z spektrometrem mas (FTICR-MS-TOF). Pomimo podobieństw w pierwszych etapach utleniana, produkty otrzymane dla poszczególnych metod utleniania były odmienne. Wykryto tworzący się addukt z wiązaniem kowalencyjnym C-C pomiędzy resztą metioninową i cząsteczką 3CB. W drugiej części pracy przebadano foto-stabilność komercyjnie stosowanych filtrów słonecznych na bazie chromoforu benzofenonu (oksybenzonu, sulisobenzonu) wykazując tworzenie się reaktywnych rodników fenoksylowych pod wpływem naświetlania UVA/UVB. In this thesis the one-electron oxidation of methionine-containing peptides (e.g. Met-Lys, Lys-Met, Met-Lys-bradykinin, neurokinin B) was investigated using the time-resolved nanosecond laser flash photolysis and pulse radiolysis. In addition stable products resulting from the reaction of Met-containing peptide with the photo- sensitizer (3-carboxybenzophenone, 3CB ) and hydroxyl radical (●OH) were characterized using liquid chromatography and mass spectrometry. Based on the obtained results the oxidation mechanism was proposed for the modification of Met-containing peptides and it was shown that the primary steps of oxidation are similar for the photo- and radiation-induced oxidation. It was also presented that the main product from the reaction with ●OH under anaerobic conditions was methionine sulfoxide. Its structure was confirmed using a IRMPD spectroscopy (infrared multiphoton dissociation) coupled to a mass spectrometer (TOF-FTICR-MS). Despite the similarities in the early stages of oxidation for both applied techniques, the stable products were different. The sensitized photo-oxidation yielded the C-C covalently bounded adduct between the methionine residue and 3CB molecule. In the second part of this work, the photo-stability of commercially used sunscreens containing benzophenone chromophore (oxybenzone, sulisobenzone ) was investigated showing that they are able to form reactive phenoxyl radicals under the UVA/UVB radiation."]},{"key":"dc:title","label":"Title","values":["Badanie mechanizmów indukowanych fotochemicznie i radiacyjnie reakcji utleniania peptydów zawierających metioninę"]}]}],"canonical_facts":{"dc:date.issued":["2014-05-15"],"dc:description.other":["W ramach niniejszej pracy doktorskiej przebadano mechanizm reakcji jedno-elektronowego utleniania peptydów zawierających metioninę (np. Met-Lys, Lys-Met, Met-Lys-bradykininę, neurokininę B) wykorzystując metody czasowo-rozdzielczej nanosekundowej laserowej fotolizy błyskowej i radiolizy impulsowej. Scharakteryzowano także produkty trwałe powstałe w wyniku reakcji z foto-sensybilizatorem (3-karboksybenzofenonem, 3CB) i rodnikiem hydroksylowym (●OH) wykorzystując metody chromatografii cieczowej i spektrometrii mas. W oparciu o uzyskane wyniki zaproponowano mechanizm modyfikacji peptydów zawierających Met zachodzących i wykazało. iż pierwsze etapy tych reakcji są podobne dla foto- i radicyjnie indykowanego utleniania. Wykazano także, że głównym produktem trwałym powstałym w wyniku reakcji z rodnikami hydroksylowymi w warunkach beztlenowych jest sulfotlenek metioniny, którego strukturę potwierdzono wykorzystując technikę spektroskopii IRMPD (wielofotonowa fragmentacja w podczerwieni) sprzężoną z spektrometrem mas (FTICR-MS-TOF). Pomimo podobieństw w pierwszych etapach utleniana, produkty otrzymane dla poszczególnych metod utleniania były odmienne. Wykryto tworzący się addukt z wiązaniem kowalencyjnym C-C pomiędzy resztą metioninową i cząsteczką 3CB. W drugiej części pracy przebadano foto-stabilność komercyjnie stosowanych filtrów słonecznych na bazie chromoforu benzofenonu (oksybenzonu, sulisobenzonu) wykazując tworzenie się reaktywnych rodników fenoksylowych pod wpływem naświetlania UVA/UVB. In this thesis the one-electron oxidation of methionine-containing peptides (e.g. Met-Lys, Lys-Met, Met-Lys-bradykinin, neurokinin B) was investigated using the time-resolved nanosecond laser flash photolysis and pulse radiolysis. In addition stable products resulting from the reaction of Met-containing peptide with the photo- sensitizer (3-carboxybenzophenone, 3CB ) and hydroxyl radical (●OH) were characterized using liquid chromatography and mass spectrometry. Based on the obtained results the oxidation mechanism was proposed for the modification of Met-containing peptides and it was shown that the primary steps of oxidation are similar for the photo- and radiation-induced oxidation. It was also presented that the main product from the reaction with ●OH under anaerobic conditions was methionine sulfoxide. Its structure was confirmed using a IRMPD spectroscopy (infrared multiphoton dissociation) coupled to a mass spectrometer (TOF-FTICR-MS). Despite the similarities in the early stages of oxidation for both applied techniques, the stable products were different. The sensitized photo-oxidation yielded the C-C covalently bounded adduct between the methionine residue and 3CB molecule. In the second part of this work, the photo-stability of commercially used sunscreens containing benzophenone chromophore (oxybenzone, sulisobenzone ) was investigated showing that they are able to form reactive phenoxyl radicals under the UVA/UVB radiation."],"dc:identifier":["hdl:10593/10705"],"dc:subject":["metionina","methionine","sensybilizowane Foto-utlenianie","sensitized photo-oxidation","utlenianie radiolityczne","radiolytic oxidation","spektroskopia IRMPD","IRMPD spectroscopy","sulfotlenek metioniny","methionine sulfoxide","addukt metioniny i 3-karboksybenzofenonu","adduct of Met-containing Peptides with 3-carboxybenzophenone"],"dc:title":["Badanie mechanizmów indukowanych fotochemicznie i radiacyjnie reakcji utleniania peptydów zawierających metioninę"],"dc:type":["doctoral thesis"]},"updated_at":"2026-07-27T18:45:10Z"}