Universität Tübingen
Synthesen, Kristallstrukturen und Phasenübergänge der Nitridoborate der Erdalkalimetalle
Abstract
Die vorliegende Arbeit befasst sich mit der Synthese und Strukturbestimmung neuer Nitridoborate und mit der Klärung der strukturellen und präparativen Zusammenhänge der Phasenumwandlung bei den Verbindungen des Typs M3(BN2)2 mit M = Ca, Sr, Ba oder Eu. Auf dem Gebiet der Erdalkalinitridoborate gelang die Synthese und Strukturbestimmung der bisher unbekannten Verbindung Ca3(BN2)N, die als fehlendes Bindeglied zwischen Ca2N3 und Ca3(BN2)2 betrachtet werden kann. Aus der Darstellung dieser Verbindung ergab sich die Frage nach weiteren Nitridoborat-Nitrid-Kombinationen wie zum Beispiel Ca6(BN2)N3, Ca6(BN2)2N oder Ca9(BN2)5N. Anhand eines Vergleichs der Volumina in der Reihe von Ca3N2, Ca3(BN2)2, Ca2(BN2)2 wurden Überlegungen über das Hochdruck-verhalten von Ca2(BN2)2 angestellt und mit Hilfe von Druckversuchen untersucht. Des Weiteren gelang die Strukturaufklärung von beta-Ca3(BN2)2, der Tieftemperatur-modifikation von alpha-Ca3(BN2)2. Die strukturellen Zusammenhänge beider Phasen wurden gruppentheoretisch nachvollzogen und stehen im Einklang mit den experimentell gewonnenen Daten. Die Bedingungen für die Phasenumwandlung der Tief- und Hoch-temperaturmodifikationen von Ca3(BN2)2 und Sr3(BN2)2 konnten ermittelt werden. Die beim Übergang zur jeweiligen Tieftemperaturphase entstehenden Strukturen wurden auf die unterschiedlichen Besetzungen in der Hochtemperaturphase zurückgeführt. Aufgrund der ähnlichen Strukturdaten für Eu3(BN2)2 und Sr3(BN2)2 wurde der Phasenwechsel bei Eu3(BN2)2 diskutiert. Bei den Reaktionen zu neuen Lanthanoidnitridoboraten in Kombination mit weiteren Anionen war die Synthese von Nd6(BN3)O6 und Pr6(BN3)O6 erfolgreich.
Author and committee
dc:creator, dc:contributor.*- Author
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- Häberlen, Marco
Identifiers
dc:identifier.*- Identifier
- hdl:10900/48943