Universität Tübingen
Synthese und Charakterisierung von neuartigen Stationärphasen für Modell- und katalytische Reaktionen in Interphasen und neuer Polysiloxan-Matrices
Abstract
Im ersten Teil der Arbeit wurde das T-funktionalisierte 1,3–bis(diphenylphosphinyl)– propane [(MeO)3Si(CH2)6CH(CH2PPh2)2; PP(T0)] mit den D-bifunktionalisierten Cokondensaten MeSi(OMe)2(CH2)6(MeO)2SiMe (D0–C6–D0) und MeSi(OMe)2(CH)3(C6H4)(CH2)3(MeO)2SiMe [Ph(1,4–C3D0)2] in zwei unterschiedlichen Stöchiometrien sol-gel prozessiert. Um die dynamischen Eigenschaften von diesen polysiloxan-gebundenen Diphosliganden zu untersuchen, wurden detaillierte 29Si and 31P CP/MAS NMR Messungen durchgeführt. Die Zugänglichkeit der P-Zentren in den Xerogelen [PP(Tn)](Di–C6–Di)5 und [PP(Tn)][Ph(1,4–C3Di)2]5 wurden mittels klassischen Phosphanreaktionen untersucht. Im zweiten Teil dieser Arbeit wurde der T-funktionalisierte (COD)Rh(dppp)-Komplex {(C8H12)Rh[(Ph2PCH2)2CH(CH2)6Si(OMe)3]}[SbF6] {(COD)Rh[PP(T0)]} in einer Eintopfreaktion synthetisiert und mit unterschiedlichen Mengen der Cokondensate D0–C6–D0 und Ph(1,4–C3D0)2 sol-gel prozessiert. Die Zugänglichkeit der katalytisch aktiven Zentren wurde mittels Hydierung von 1-Hexen untersucht. Alle Komplexe zeigten dabei gute Aktivitäten, wobei eine Steigerung des Umsatzes durch Verwendung polarer Solventien erzielt werden konnte. Alle Komplexe zeigten eine hohe Standfestigkeit und keinerlei Leaching. Der dritte Teil dieser Dissertation beschäftigt sich mit der Synthese von neuartigen Cokondensaten R2Si(C3D0)2 [MeSi(OMe)2(CH2)3SiR2(CH2)3(OMe)2SiMe; R = Me, Et] und R2Si(C3T0)2 [(MeO)3Si(CH2)3SiR2(CH2)3Si(OMe)3; R = Me, Et]. Nach der Sol-gel-Prozessierung mit und ohne Phenyltrimethoxysilan wurden die erhaltenen Xerogele mittels Festkörper-NMR und Suspensions-NMR Spektroskopie untersucht.
Author and committee
dc:creator, dc:contributor.*- Author
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- Brugger, Stefan
Identifiers
dc:identifier.*- Identifier
- hdl:10900/48175