Carbociclaciones selectivas de complejos alquinilcarbeno de Fischer: síntesis de 2-ciclopentenonas y derviados

En la presente Memoria se describen los resultados obtenidos en el estudio de la reactividad de complejos alquinilcarbeno de Fischer con nucleófilos carbonados. En este estudio se han puesto a punto nuevas metodologías para la construcción de diferentes esqueletos cíclicos carbonados mediante procesos selectivos de carbociclación. En el capítulo 1 se describe el proceso de adición conjugada de aniones enolato a complejos eninilcarbeno de Fischer, seguida de una carbociclación espontánea para dar lugar a derivados de ciclopenteno sustituidos. En el capítulo 2 se amplía la metodología desarrollada en el Capítulo 1 con el uso de enolatos derivados de 2-propargil malonatos. La presencia del resto propargilo proporciona nuevos procesos de carbociclación, como es una nueva carbociclación 6-endo, de los derivados 4-alenil-2-ciclopentenona inicialmente formados, catalizada por complejos de Au(I). Estas metodologías permiten la síntesis de sistemas mono- y policarbocíclicos, estructura base de algunos productos naturales. El capítulo 3 se dedica a la síntesis de 2-ciclopentenonas polisustituidas mediante una carbociclación formal [3 + 2] de complejos alquinilcarbeno de Fischer con bromoalquenos. Además, empleando complejos alcoxi(alquinil)carbeno de Fischer enantiomericamente puros se ha podido desarrollar con éxito la versión enantioselectiva de la reacción.

Grantor dc:publisher

Universidad de Oviedo

Year dc:date.issued

2012

Author dc:creator

• Álvarez Fernández, Ana Belén

Advisors dc:contributor.advisor

• Barluenga Mur, José
• Tomás Lardíes, Miguel
• Suárez Sobrino, Ángel Luis

• Química Orgánica
• Organometálicos
• Síntesis Química
• Catálisis

Statement dc:rights

• CC Reconocimiento - No comercial - Sin obras derivadas 3.0 España

Licence dc:rights.uri

• http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/es/

Language dc:language.iso

spa

Handle dc:identifier.uri

http://hdl.handle.net/10651/12720

OAI identifier oai:identifier

oai:digibuo.uniovi.es:10651/12720