Dendritische Polyglycerine als hochfunktionale Träger für die multiparallele organische Synthese

Im Rahmen dieser Promotionsarbeit wurden dendritische Polyglycerine (PG) als neue Alternativen zu den etablierten Polystyrol-Festphasen synthetisiert und auf Ihre Eignung in der multiparallelen organischen Synthese untersucht. Diese hochbeladbaren löslichen Trägersysteme basieren auf einem Polyethergerüst und weisen eine gute chemische und thermische Stabilität auf. Dendritische Polyglycerine besitzen 13,5 mmol Gesamt-OH-Gruppen wovon sich 2/3 in Form von 1,2-Diol-Gruppen in der Schale befinden. Diese 1,2-Diol-Einheiten wurden in der vorliegenden Arbeit als Linker für die Trägerung von Reagenzien und Substraten eingesetzt. <br>Die chemische Differenzierung zwischen den peripheren 1,2-Diolen und den inneren OH-Gruppen zum Aufbau einer Kern-Schale-Architektur gelang durch die selektive Acetalisierung der 1,2-Diole gefolgt von einer Alkylierung der linearen OH-Gruppen. Anschließend war eine Abspaltung der Acetalschutzgruppe unter aciden Bedingungen möglich. Alle Produkte konnten durch Dialyse gereinigt werden. Im folgenden wurden die 1,2-Diole eines kern-ethylierten PG’s für die Trägerung verschiedener funktionalisierter aromatischer Aldehyde in Toluol unter Dean-Stark-Bedingungen verwendet. Für sehr hohe Umsätze (>95 ) waren jeweils 3 Äq. des Aldehyds notwendig. Ferner wurde der Einsatz der dendritischen PG´s für die Ankupplung von verschieden funktionalisierten Arylboronsäuren näher untersucht. Die Anbindung an die 1,2-Diole eines unfunktionalisierten PG’s gelang in DMF durch Zusatz von geringen Mengen Molekularsieb unter milden Bedingungen. Die Frage, ob das PG auch als Scavenger eingesetzt werden kann, wurde an 2 Boronestern (R=Ph, R=Ph-2-CF3) untersucht. Alle erhaltenen PG-Arylboronester wurden nachfolgend für homogene Suzuki-Kupplungen eingesetzt. Die optimierten Bedingungen konnten nach einem multiparallelen Screening erhalten werden. Auf diesem Wege wurden 17 verschiedene funktionalisierte Biaryle synthetisiert und durch Ultrafiltration gereinigt.

Author dc:creator

• Hebel, André

Contributors dc:contributor

• Haag, Rainer

• Polyacetal
• Polyglycerin-Boronester
• Dialyse
• Kern-Schale-Architektur
• Scavenger

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