Síntesis y estudio de compuestos de oro y plata con ligandos con átomos dadores de los grupos 15 y 16

El presente trabajo se centra en la síntesis, caracterización y estudio estructural de compuestos de oro y plata con ligandos neutros que contienen átomos dadores de fósforo, nitrógeno y/u oxígeno que presentan átomos de hidrógeno directamente unidos al/los mismo/s. Se estudia la influencia de la variación en el número y tipo de átomos dadores, así como la naturaleza de los sustituyentes en los ligandos, sobre las propiedades de los compuestos obtenidos. Además, se estudia la estabilidad y reactividad de estos complejos, con especial énfasis en la formación de enlaces de hidrógeno y otras interacciones no covalentes. Los estudios experimentales se complementan con cálculos teóricos para obtener una comprensión más profunda de los factores que gobiernan la estructura y reactividad de estos sistemas. La memoria se ha dividido en tres capítulos: El primer capítulo recoge la síntesis y caracterización de compuestos de oro con la fosfina secundaria difenilfosfina (PPh2H) y diferentes grupos perhalofenilo (R = C6F5, C6Cl2F3, C6Cl5, o-C6BrF4, p-C6BrF4) como ligandos auxiliares unidos al centro metálico. Se estudia cómo la naturaleza electrónica de los ligandos, modulada por la presencia de diferentes halógenos, así como el estado de oxidación del centro metálico (+1 o +3), influyen en la estabilidad y reactividad de los complejos obtenidos. Además, se explora la posibilidad de obtener nuevos fosfuro compuestos de oro a partir de estos precursores. En algunos casos seleccionados y representativos se emplean herramientas computacionales para una mejor comprensión de las interacciones presentes. En el segundo capítulo se describe la síntesis y caracterización de compuestos de oro(I), oro(III), plata(I) y heterometálicos de oro y plata, empleando el ligando bidentado asimétrico 2-difenilfosfino(anilina) (PNH2) o su óxido (O=PNH2). De forma análoga al capítulo 1, se estudia la influencia de la naturaleza de los sustituyentes perhalofenilo, el estado de oxidación del metal y el tipo de átomo dador (P, N u O) en la estructura y propiedades de los compuestos. Se presta especial atención a las interacciones no covalentes como, por ejemplo, los enlaces de hidrógeno N-H···Au, muy poco frecuentes en sistemas de este tipo. Mediante cálculos DFT y técnicas experimentales, se evalúa el papel de estas interacciones en la formación de las estructuras supramoleculares encontradas estructuralmente. Por último, el tercer capítulo, se dedica a la preparación y caracterización de nuevos complejos de oro(III) y oro(I) con ligandos pinza dipicolinamida y dipicolinamina. Se estudia la influencia de los sustituyentes arilo (pentafluorofenilo, 2-yodofenilo, 2,4-diclorofenilo) y el estado de oxidación del oro en la estructura y propiedades de los compuestos. Además, se evalúa el potencial catalítico de los complejos de oro(III) en la reacción de acoplamiento de tres componentes (A3) para la síntesis de propargilaminas. Finalmente, se explora la coordinación de nuevos ligandos híbridos, combinando dipicolinaminas y 2-difenilfosfinoanilina, para comparar la capacidad coordinativa de los diferentes átomos dadores.

Grantor dc:publisher

Universidad de La Rioja (España)

Year dc:date

2025

Author dc:creator

• Coconubo Guio, Laura Carolina

Contributors dc:contributor

• Olmos Pérez, María Elena (Universidad de La Rioja)
• López de Luzuriaga Fernández, José María (Universidad de La Rioja)

Statement dc:rights

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spa

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